191039. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új aril-amin-származékokat tartalmazó gombaölőszerek
1 191 039 2 kloroform-dietil-éter elegy szolgál. Az 5-30- frakciókat egyesítjük, és az eluálószert vákuumban eltávolítjuk. A 31. számú vegyület = 1,5325 törésmutatójú viszkózus olaj. 2. Példa N-( 1'-metoxi-karbonil-etil)-N-( metoxi-acetil)-2- amino-6-metil-anilin (a. 2. számú vegyület) előállítása 257,4 g N-(r-metoxi-karbonil-etil)-N.(metoxiacetil)-2-metil-6-nitro-aniiint 2,6 1 vízmentes metanolban oldunk és 26 órán át 20-25 °C-on, normál nyomáson 26 g Raney-nikkel jelenlétében hidrogénezünk. (A Hz-felvétel 56,2 1, vagyis az elméletinek kb. 100%-a). Ezután a katalizátort leszűrjük, a szürletet bepároljuk, és az olajos maradékot dietiléter hozzáadása útján kristályosítjuk. A kitermelés 170,8 g 2. számú vegyület, melynek olvadáspontja 86-88°C. 3. példa N-( 1'-metoxi-karbonil-etil )-N- ( metoxi-acetil)-2,6-dimetil-3~nitro-aniIin (a 28. számú vegyület előállítása 32,0 g N-(l'-metoxi-karbonil-etil)-2,6-dimetil-3- nitro-anilin 300 ml vízmentes toluollal készült oldatához szobahőmérsékleten 15,2 g metoxi-ecetsavkloridot csepegtetünk. Az enyhén exoterm reakció lezajlása után a reakcióoldatot 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószer eltávolítása után a sötétvörös, olajos maradékot nagyvákuumban desztilláljuk le. A 28. számú vegyület 170-174 °C- on, 0,07 mbar nyomáson világos sárga színű olaj alakjában desztillál. 4. példa N-( l'-metoxi-karbonil-etil)-N-(metoxi-acetil)amino-3-metil-nitro-naftalin a (402. számú vegyület) előállítása 3 g 55%-os nátrium-hidrid 70 ml vízmentes, és nitrogénnel telített tetrahidrofurános oldatához szobahőmérsékleten keverés és nitrogén-bevezetés közben 14 g N-(metoxi-acetil)-amino-3-metil-2- nitro-naftalin 30 ml THF ugyanazon oldószerrel készült oldatát csepegtetjük. Az enyhén exoterm reakció lezajlása után az elegyet 55 °C-ra melegítjük, és hozzáadjuk 9,5 g 2-bróm-propionsav-metilészter 20 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. Ennek következtében a hőmérséklet 60 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet 12 órás, 55 °C-on végzett keverés után szobahőmérsékletre hütjük, 100 ml vízre öntjük és kétszer, egyenként 100 ml etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és az oldószer fölöslegét vákuumban eltávolítjuk. Az olajos nyersterméket oszlopkromatográfiásan szilikagélen tisztítjuk. Eluálószerként J : 1 tarányúkloroformdietil-éter elegyet használunk. Az 5-30. frakciókat egyesítjük és az eluálószert vákuumban eltávolítjuk. A 402. számú vegyület viszkózus gyanta alakjában válik ki. 5. példa lN-( l'-metoxi-karbonil-etil)-lN-(metoxi-karbonil)-l ,2-diamino-naftalin (a 701. számú vegyület) előállítása 3,0 g N-(l'-metoxi-karbonil-etil)-N-(metoxiacetsl)-amino-2-nitro-naftalint 100 ml dioxánban oldunk és 26 órán át 20-25 °C-on, normál nyomáson 4 g Raney-nikkel jelenlétében hidrogénezünk (a Hz-felvétel: 590 ml, vagyis az elméletinek kb. 100%-a). Ezután a katalizátort leszűrjük, a szűrletet bepároljuk, és a maradékot kevés petroléterrel digeráljuk. A kitermelés 2 g, az anyag olvadáspontja 159-162 °C. 6. Példa N-( l'-metoxi-karbonil-etiÍ)~N- (metoxi-acetiI)-2- nitro-naftilamin (a 400. számú vegyület) előállítása 0,8 g 80%-os nátriumhidrid 70 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához szobahőmérsékleten, keverés közben 7,2 g N-(metoxi-acetil)-2- nitro-naftilamin ugyanazon oldószer 50 ml-ével készült oldatát csepegtetjük. Az enyhén exoterm reakció lezajlása után az átlátszó oldatot 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 20 ml tetrahidrofuránban 4,8 g 2-bróm-propionsav-metil-észtert adunk hozzá. 20 órás, 50 °C-on végzett keverés után a szuszpenziót szobahőmérsékletre hütjük, 200 ml vízre öntjük, és kétszer, egyenként 100 ml dietiléterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és az oldószer fölöslegét vákuumban eltávolítjuk. Az olajos nyersterméket szilikagél oszlopon 1 : 1 arányú kloroformdietil-éter eieggyel kromatografáljuk. A 11-26. frakciókat egyesitjük, és az eluálószert vákuumban eltávolítjuk. A 400. számú vegyületet sárga színű, 103-107 °C olvadáspontú kristályok alakjában kapjuk meg. Analóg módon állítjuk elő az alábbi, (I) általános képletű vegyületeket : 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 7
