191039. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új aril-amin-származékokat tartalmazó gombaölőszerek
1 191 039 2 szerrel állíthatók elő. Az la, lb, la', Ib', II—XVIII általános képletekben. Az Ri-R8, B, W és Ar szubsztituensek jelentése ugyanaz, mint a (I) általános képlettel kapcsolatban a fentiekben megadott. Y jelentése kilépő csoport, így például benzol-szulfonil-oxi-, p-bróm-benzolszulfonil-oxi-, p-tozil-oxi-, triflucracetil-oxi-, rövidszénláncú alkil-szulfonil-oxi-, mint mezil-oxi-csoport vagy különösen halogénatom, mint fluor, klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen klór- vagy brómatom. Hal jelentése halogénatom, mint fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, különösen klór- vagy brómatom. A találmány szerint a (I) általános képletü vegyületeket a következő eljárásváltozatokkal lehet előállítani:- A) (II) általános képletü vegyületnek (III) általános képletü karbonsavval vagy annak reakcióképes származékával való reagáltatása útján (1. reakcióegyenlet) vagy- B) (IV) általános képletü vegyületnek (V) általános képletü - ahol Y jelentése kilépő csoport - vegyülettel való reagáltatása útján (2. reakcióegyenlet) vagy- C) (VI), ill. (VT) általános képletü vegyületnek reakcióképes nitráló reagenssel (la), ill. (la') képlettel alkalmazott (I) általános képletü vegyületté való nitrálása útján (3. reakcióegyenlet) vagy- D) (la), ill. (la') általános képletü vegyületnek hidrogénezöszerrel (Ib), ill. (Ib') általános képletü vegyületté hidrogénezése útján (4. reakcióegyenlet) vagy- E) abban az esetben, ha a (I) általános képletü hatóanyagban B jelentése —CH20-(l-3 szénatomos alkil)- vagy lH-l,2,4-triazolil-metil-csoport, akkor a (I) általános képletü vegyületet úgy is előállíthatjuk, hogy (VII) általános képletü vegyületet (VIII) vagy (IX) általános képletü vegyülettel reagáltatunk (5. reakcióegyenlet) vagy- F) abban az esetben, ha a (I) általános képletü hatóanyagban B jelentése ß-(l-2 szénatomos alkoxi)-etilcsoport, akkor a (I) általános képletü vegyüld előállítása úgy is történhet, hogy (X) vagy (XI) általános képletü vegyületet (XII) általános képletü vegyülettel reagáltatunk; a (XI) általános képletü vegyület (XII) általános képletü vegyülettel való átalakítása során először egy addíciós tennék képződik, mely hidrolízis útján a (I) általános képletü végtermékké alakítható (6. reakcióegyenlet) vagy- G) a (I) általános képletü vegyületek (a 7. reakcióegyenlet szerint) (XIII) általános képletü vegyület észterezése vagy erős sav jelenlétében (XIV) általános képletü - ahol R' jelentése hidrogénatom vagy szénhidrogén-csoport - vegyülettel való átészterezése útján is előállíthatok vagy- H) abban az esetben, ha a (I) általános képletü hatóanyagban B jelentése metil-szulfonil-metilcsoport, akkor a (I) általános képletü vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy (VII) általános képletü vegyületet - a 8. reakcióegyenlet szerint - (XV) általános képletü vegyülettel (XVI) általános képletű közbenső termékké reagáltatunk, majd az (I) általános képletü vegyületté oxidáljuk; a (XVI) általános képletü vegyületeket (Ic) általános képletü alcsoportnak kell tekintenünk; az A-H eljárásváltozatok (la), (Ib), (la'), (Ib'), (II)-(XVI) általános képleteiben az Rt-Ra, W, B és Ar szubsztituensek jelentése a (I) általános képlettel kapcsolatban megadott, M jelentése hidrogénatom vagy fémkation és Hal jelentése halogénatom. A kiindulási anyagok legnagyobb részt ismertek vagy önmagában ismert módon állíthatók elő. A (II), (IV), (VII), (X), (XI) és (XII) általános ► épletü kiindulási anyagok például a fentiekben leírt C és D eljárásváltozatok szerintiekkel analóg módon állíthatók elő a kiindulási anilinszármazékok nitrálása és kívánt esetben azok ezt követő hidrogénezés útján. Az egyes előállítási eljárásváltozatok esetében a következő reakciókörülmények előnyösek: A eljárásváltozat : Előnyösen a (III) általános képletü vegyületnek valamilyen reakcióképes származékát, pl. savhalogenidjét, savanhidridjét, vagy észterét használjuk. Különösen alkalmasak a savkloridok és -bromidok. A reakcióhőmérséklet 0 °C és 180°C közötti, előnyösen 0 °C és 150°C közötti, ill. az oldószer vagy oldószerelegy forráspontjának felel meg. Egyes esetekben savmegkötőszerek, ill. kondenzáiószerek használata előnyös. Ilyenekként szerves vagy szervetlen bázisok, pl. tercier-aminok, így trialkil-aminok (trimetil-amin, trietil-amin, triprolinamin stb.), piridin és piridinbázisok (4-dimetilamino-piridin, 4-pirrolidil-amino-piridin stb.) oxidok és hidroxidok, karbonátok és hidrokarbonátok, igy alkáli és földalkálifémek, karbonátjai és hidrokarbonátjai, valamint alkálifém-acetátok jönnek számításba. A képződő hidrogén-halogenid egyes esetekben iners gázzal pl. nitrogénnel való öblítéssel is eltávolítható a reakcióelegyből. Az N-acilezés a reakció szempontjából inert oldó- vagy hígítószerben hajtható végre. Ilyen oldóvagy hígítószerekként szolgálhatnak például alifás- és aromás szénhidrogének - így a benzol, toluol, xilolok, petroléter-, halogénezett szénhidrogének - így klór-benzol, metilén-klorid, etilén-kloríd, kloroform, szén-tetraklorid, tetraklór-etilén-, éterek - így dialkil-éterek (dietil-éter, diizopropil-éter, tercbutil-metil-éter stb.), anizol, dioxán, tetrahidrofurán-, nitrilek - így acetonitril, propionitril, N,N- dialkilezett amidok, így dimetil-formamid, dimetilszulfoxid, ketonok, így aceton, dietil-keton, metiletil-keton, és ezeknek az oldószereknek az elegyei. Bizonyos esetekben az acilezöszer oldószerként is szolgálhat. Az acilezésnél katalizátor - így dimetil-formamid-jelenléte előnyös lehet. B eljárásváltozat : Ebben az esetben a (V) általános képletben az Y szubsztituens jelentése kilépő csoport, például benzolszulfonil-oxi-, p-brómbenzolszulfonil-oxi-, p-tozil-oxi-, trifluor-acetiloxi-, (Cj-C4 alkil)-alkil-szulfonil-oxi-, így meziloxi-csoport vagy célszerűen valamely halogénatom, így fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen klór- vagy brómatom. Ennél az eljárásváltozatnál a (IV) általános képletü kiindulási vegyületet előbb célszerűen butil-lítiummal, nátriumhidriddel vagy alkálifém-karbonáttal (pl. szódával) a megfelelő alkálifém sóvá alakítjuk át, vagy valamely savmegkötőszer jelenlétében, és az A eljárás5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
