191037. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-aril-benzamid-származékot tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 191 037 2 112. példa N-(5~( 1-etil-l ,2,2-trimetil-propil)-l ,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid Op. 254-256 °C. Kitermelés 56%. Analízis C19H27N303S képletre Számított: C 60,45; H 7,21; N 11,13; S 8,49% Talált: C 60,33; H 7,02; N 10,95; S 8,80% 113. példa N-(5~ciklopentil-l ,3,4-tia-diazol-2-il) -2,6- -dimetoxi-benzamid Op. 180-181 °C. Kitermelés 72%. Analízis C16HlgN303S képletre Számított: C 57,64; H 5,74; N 12,60% Talált: C 57,70; H 5,87; N 12,37% 114. példa N-[3-( 1,1 -dimetU-etil'))-1H -pirazol-5-il ]-2,6- -dimetoxi-benzamid A) 3-(l,l-dimetil-etil)-5-amino-lH-pirazol előállítása 9,6 g nátrium-hidrid 300 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenzióját 60 °C-ön keverjük és közben egy adagban hozzáadjuk 23,2 g metil-trimetilacetát és 8,2 g acetonitril elegyét. A reakcióelegyet öt óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utána szobahőmérsékletre hütjük és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott terméket vízben oldjuk és diklór-metánnal mossuk. A vizes réteget megsavanyítjuk I n hidrogén-kloridoldattal és a savas oldatot friss diklór-metánnal extraháljuk. A szerves kivonatokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert lepároljuk, így 14,0 g ciano-metil-terc-butil-ketont kapunk. Az így előállított ketont 150 ml etanplban oldjuk, amely 32 g hidrazint tartalmaz. A reakcióelegyet tizenkét óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és utána szobahőmérsékletre hütjük. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, a keletkező szilárd maradékot 250 ml petroléterrel trituráljuk, szűrjük és levegőn szárítjuk. Ily módon 12,5 g 3-terc-butil-5-amino-lH-pirazolt kapunk. Op. 72-74 °C. B) Az amino-pirazol acilezése 2,6-dimetoxi-benzoil-kloriddal 1,39 g 3-terc-butil-5-amino-lH-pirazol 50ml benzollal készített oldatához keverés közben egy adagban hozzáadunk 2,01 g 2,6-dimetoxi-benzoilkloridot. A reakcióelegyet visszafolyatás közben melegítjük tizenhat óra hosszat, utána lehűtjük, szűrjük és az oldószert csökkentett nyomáson desztilláció útján eltávolítjuk a szürletből. A maradékot etil-acetátból kikristályosítjuk és így 550 mg N-[3-(1,1 -dimetil-etil)-1 H-pirazol-5-il]-2,6-dimetoxibenzamidot kapunk. Op. 176-178 °C. Kitermelés 18%. Tömegspektrum. M+ elméleti 303; talált 304. NMR (DMSOde): 5 1,35 (s, 9H, t-Bu); 5 3,76 (s, 6H, CH30—); 5 5,7-7,4 (m, 5H, aromás); S 10,9 (s, 1H, amid NH). Analízis Cl6H21N304 képletre Számított: C 63,35; H 6,98; N 13,85% Talált: C 57,39; H 6,34; N 14,41% A 114. példában leírt általános módszer szerint állítjuk elő a következő példákban leírt vegyületeket is. 115. példa N-[3-( 1-etil-1 -metil-propil )-l H-pirazol-5 - il]-2,6- -dimeloxi-benzamid Op. 222-223 °C. Kitermelés 38%. Analízis C18H25N303 képletre Számított: C 65,23; H 7,60; N 12,68% Talált: C 85,08; H 7,61 ; N 12,50% 116. példa N-f 3-1,1-dimetil-butil)-1 H-pirazol-5-il]-2,6- -dimetoxi-benzamid Op. 211-213 °C. Kitermelés 27%. Tömegspektrum. M+ elméleti 330; talált 331. NMR (CDClj): 5 0,7-1,6 (m, 13H, 1,1-dimetilbutil); 5 3,81 (s, 6H, CH30); 5 6,51-6,77 (m, 3H, benzoil-aromás); Ô 7,2-7,5 (n, 2H, pirazolaromás); 5 7,8-8,1 (széles s, 1H, amid NH). Analízis C18H24N303 képletre Számított: C 65,23; H 7,60; N 12,68% Talált: C 65,34; H 6,79; N 8,44% 117. példa N-[3-( 1 ,l-dimetil-propil)-lH-pirazol-5-il]-2,6- -dimetoxi-benzamid Op. 235-237 °C. Kitermelés 37%. Analízis C17H22N303 képletre Számított: C 64,33; H 7,30; N 13,24% Talált: C 64,20; H 7,03; N 12,99% 118. példa N-[5-( 1-etil-1-metil-propil)-4H-1,2,4-triazol-3- il ]-2,6-dimetoxi-benzamid A) 5-( 1 -etil-1 -metil-propil)-3-amino-4H -1,2,4- triazol előállítása 13,1 g kálium-hídroxid 40 ml vízzel készített oldatához keverés közben cseppenként hozzáadjuk 8,4 g dicián-diamid 50 ml acetonnal készült oldatát. A reakcióelegyet ezután 5 °C-ra hűjtük és 10 perc leforgása alatt hozzácsepegtetünk 14,0 g 2-etil-2- metil-butiril-kloridot. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet körülbelül 5 °C-on keverjük tizenöt percig és utána 600 ml-re hígítjuk vízzel. A vizes oldatot 5,5-ös pH értékre savanyítjuk jégecettel, amikor is fehér csapadék képződik. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. Ily módon 5,45 g N-(2-etil-2-metil-butiril)-dicián-diamidot kapunk. A kapott terméket 35 ml vízben szuszpendáljuk és keverés közben egy adagban hozzáadjuk 1,1 g hidrazin 25 ml etanollal készített oldatát. A reak-5 10 15 20 2b 30 35 40 45 50 55 60 65 18
