191031. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán karbonsav-származékok előállítására
1 191031 2 lentése a fenti, B’ jelentése oxigénatom vagy kénatom, R jelentése 1-6 szénatomos telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó vagy gyűrűs alkilcsoport. Az új (T) általános képletű vegyületeket inszekticid, akaricid és nematocid készítmények hatóanyagául használják fel. A találmány tárgya eljárás új ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására. A találmány szerinti eljárás olyan ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására vonatkozik, melyek a 3-as helyzetben (1) általános képletű, Z konfigurációjú telítetlen oldalláncot tartalmaznak. Az olyan ciklopropánkarbonsav7származékök, amelyek a 3-as helyzetben (2) általános képletű, E konfigurációjú oldalláncot tartalmaznak, jól ismertek. Példaként a 2 185 612 lajstromszámú francia szabadalmi leírást, továbbá a J. Chem. Soc. Perkin I 2470. oldalán (1974), valamint a Pest. Sei. 7. kötet 499. oldalán (1976) megjelent cikkeket említjük. Az itt leírt vegyületek oldalláncai túlnyomó részben E konfigurációjúak voltak. Tény, hogy ezen származékok szintézisénél .alkalmazott eljárások szinte kivétel nélkül E konfigurációjú struktúrához vezettek (lásd: Angr. Bioi. Chem. 34, 1119. oldal, 1970). Ezek a vegyületek, melyeknek oldallánca E konfigurációjú, semmilyen különös tulajdonsággal nem rendelkeznek. Azt találtuk azonban, hogy bizonyos termékek, melyeknek oldallánca Z konfigurációjú, kivételes inszekticid hatást mutatnak. A találmány tárgya eljárás az olyan (E) általános képletű vegyületek összes lehetséges izomer formáinak előállítására, amelyekben a kettős kötés Z konfigurációjú és amelyeknek képletében A’ jelentése vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy benzilcsoport, vagy (3) általános képletű csoport, amelyben Rj jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport és R2 jelentése fenilcsoport, vagy (4) általános képletű csoport, amelyben R3 jelentése egy vagy több kettőskötést tartalmazó 2-6 szénatomos alifás csoport, előnyösen —CH2—CH=CH2-csoport, —ch2—ch=ch— ch3, —CH2—CH=CH—C2H5 valamint a —CH2—CH=CH—CH=CH2 képletű csoport, vagy (6) általános képletű csoport, amelyben B jelentése C=0-csoport, vagy oxigénatom, R4 jelentése hidrogénatom, metil- vagy cianocsoport, —CSNH2 vagy —C=CH képletű csoport, vagy (8) általános képletű csoport, amelyben az R6, R7, R8 és R9 jelentése hidrogénatom, vagy (9) képletű csoport, vagy (10) általános képletű csoport, amelyben R,0 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport, R12 jelentése—CH2-csoport vagy oxigénatom, Ru jelentése tiazolil-csoport, vagy (11) képletű csoport, vagy (12) általános képletű csoport, amelyben R13 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport, vagy (13) általános képletű csoport, amelyben Ru jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport, és a benzoilcsoport 3 vagy 4-es helyzetű egyaránt lehet, vagy (14) általános képletű csoport, amelyben R14 jelentése hidrogénatom vagy metil-, etinil- vagy cianocsoport, R,5 és R16 jelentése, amely lehet azonos vagy különböző, hidrogénatom, fluor- vagy brómatom, vagy (15) általános képletű csoport, amelyben R14 jelentése a fenti, B’ jelentése oxigénatom vagy kénatom, R jelentése 1-6 szénatomos telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó vagy gyűrűs alkilcsoport, vagy ezek izomereinek elegye. Az (E) általános képletű vegyületek több izomer alakban létezhetnek, minthogy valamennyien tartalmaznak aszimmetrikus szénatomot a ciklopropán gyűrű 1- és 3-as helyzetében, továbbá tartalmazhatnak egyéb aszimmetria centrumot is az alkohol-részben. Amennyiben A' jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, célszerűen metil-, etil-, n-propil-, izopropil- vagy n-butil-csoport. Ha R jelentése egyenes vagy elágazó telített 1-6 szénatomos alkilcsoport, akkor ez célszerűen metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil-, n-pentil-, n-hexil-, terc-butil-, terc-pentilvagy neopentilcsoport. Ha R jelentése valamely gyűrűs csoport, akkor ez célszerűen ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentilvagy ciklohexilcsoport, amelyek közül egyikhez egyenes vagy elágazó alkilcsoport kapcsolódik, vagy olyan ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentilvagy ciklohexilcsoport, amelyek egy vagy több alkilcsoporttal vannak szubsztítuálva, amelyek a —COO-csoporttal bármilyen helyzetben kötődhetnek; ilyenek lehetnek például az l-metil-ciklobutil-csoport, 1-metil-ciklopentil-csoport, 1-metilciklohexil-csoport, vagy a 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropil-csoport. Ha R jelentése valamely telítetlen alkilcsoport, ez célszerűen valamely etiléncsoport, például vinilcsoport vagy 1,1-dimetil-allilcsoport, vagy valamely acetiléncsoport, például etinil- vagy propinilcsoport. A találmány tárgya különösen az (E) általános képletű vegyületek közül azoknak az (I) általános képletű vegyületeknek az előállítására vonatkozó eljárás, amelyekben a kettőskötés Z konfigurációjú és amelyekben A jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy az előzőekben definiált, adott esetben szubsztituált benzil-csoport, vagy (3) általános képletű csoport, amelyben R, és R2 jelentése a fenti (4) általános képletű csoport, amelyben R3 jelentése a fenti, vagy (5) általános képletű csoport, amelyben R3, R’, és R’2 jelentései a fentiek, vagy (6) általános képletű csoport, amelyben R, R4 és Rj jelentései a fentiek, vagy (16) képletű csoport, vagy (8) általános képletű csoport, amelyben R6, R7, Rg, R9 és S/í jelentései a fentiek, vagy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
