191006. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(fenil-szulfonil)-N'-triazinil- vagy pirimidinil-karbamid-származékot tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
1 2 6. táblázat foly tatása 191.006 6. Táblázat (Ic) általános képletű vegyületek A vegyület A K-A R1 R2 X E 809 -CH2-SCH3 2 5-S-CH2-SCH3 11 S N 810 -CH2-SO-CH3 2 5-S-CII2-S0CH3 II S N 811 -cn2-so2-cn3 2 5-CH2 S02 C1I3 H S N 6. példa a) N-[2-(difi uor-metoxi-fenil-szul fonil |-fenil-karbamát 0,84 g 57,5%-os nátriumhidrid-diszperzió 5 ml abszolút dimetil-fomiamiddal készített és 0 10°-ra hűtött szuszpenziójához hozzá csepegte tjük 4,5 g 2- -(difluor-metoxi)-fenil-szulfonemid 5 ml abszolút dimetii-formamiddal készített oldatát. A hidrogénfejlődés teljessé tétele érdekében a reakcióelegyet keverés közben 25°-ra melegítjük. A hidrogén fejlődés befejeződése után az elegyet —30°-ra hűtjük és hozzáadjuk 4,7 g N-fenil-karbamidsav-fenil-észter 5 nd abszolút dimetil-formamiddal készített oldatát, majd az elegyet 18 óra hosszat keverjük és közben 25°-ra 25 engedjük felmelegedni. A reakcióelegyet 11 ml 2 n sósav és 100 g jég elegyébe öntjük és a kivált terméket etil-acetátban felvesszük. Az etil-acetátos fázist szárítjuk és bepároljuk, majd a maradékot metanolból álkristályosítjuk. Ilymódon 5,6 g (n-[-(difluor-metoxi)-fenil-szulfonil|-fenil-karbamáto? kapunk színtelen 30 kristályok alakjában. Op. 115 -117°. b) N-[2-(difluor-metoxi-fenil-szulfonil]-N -(4-etil-6- -metoxi-1,3,5-triazin-2-il)-karbamid 5,4 g N-[2-(difluor-metoxi)-fenil-szulfoniP-fenil-karbamát és 2,42 g 2-amino-4-etiI-6-metoxi-l ,3,5- -triazin 60 ml abszolút dioxánnal készített oldatát 35 5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és utána 600 ml jeges vízbe öntjük. A kivált terméket etil-acetáttal felvesszük, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Ilymódon olajat kapunk, amelyet ismét etil-acetátban oldunk és telített nátrium hidrogénkarbonát-oldattal ötször mossuk az oldatot. Az egye- ü sített vizes fázisokat híg sósavval megsavanyítjuk és etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos fázist szárítjuk éS bepároljuk, majd a maradékot metanolból átkristályosítjuk. Ilymódon 5,1 g N-[2-(difluormetoxi)-fenil-szulfonil]-N ./4-etil-6-mctoxi-l,3,5-tria- 45 zin-2-il/-karbamidot kapunk. Op. 114-116°. 7. példa , N-[2-(difluor-metoxi)-feni! .zulfonil]-N -/4-klór-6-metil-pirimidin-2-il-karbamid A 90. példa szerint járunk el és N-[2-(difluor- 50 -metoxi)-fenil-s7.ulfonil)-izocianátot 2-amino-4-klór-6- -metil-pirimidinnel reagáltunk, így az N-[2-(difluor-metoxi)-fenil-sz.ulfonil/-N -/4-klór-6-metil-pirimidin■2-il/-karbamidot kapjuk. Op. 190—191° 55 8. példa a) N-[2-(difluor-metoxi)-fenil-szulfonil]-4,6-diklór-1,3,5-triazin-2-il/-karbamid ■3,9 g 4,6-diklór-2-izocfanáto-l ,3,5-triazln 50 ml abszolút dioxánnal készített oldatához hozzáadunk 4,5 g 2-(difiuor-metoxi-fenil-szulfonamidot. Az ele- 60 gyet 5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és utána a keletkezett átlátszó oldatot jeges vízbe öntjük. A kivált terméket etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázist szárítjuk és betöményítjük. Ilymódon kristályos terméket kapunk, 8,5 g mennyiségben, amely dioxin és N-[2-(difluor-metoxí)-fenil-szulfonilj N/4,6-diXlór-l ,3,5-triazin-2-il/-karbamid 1 : I arányú elegye. Op. 105 107°. b) N-[2^difluor-metoxi)-fenll-sznlfonilJ-N’-/4,6- -etoxi-1,3,5-tirazin-2-il/-karbamid 5,5 g 8a. példa szerint kapott N-[2-(difluormetoxi)-fenil-szulfonil]-N74,6-diklór-l ,3,5-triazin-2-il/karbamid/dioxán-adduktum 10 ml abszolút etanollal készített oldatához 15 perc leforgása alatt hozzácsepegtetjük 1,9 nátrium-etilát 10 ml abszolút etanollal készített oldatát. A reakcióelegyet 2 óra hosszat viszszafolyatás közben melegítjük, utána bepároljuk és a maradékot 200 ml jeges vízben oldjuk, majd híg sósavval megsavanyítjuk. Ily Riódon 3,2 g N [2- -(difluor-metoxi)-fenil-sz.ulfonil]-N -/4,6-dietoxi-1,3,5-triazin-2-ií/-karbamidot kapunk színtelen kristályok alakjában. Op. 117-118°. 9. példa , a) N-[2-(pentafluor-etoxi)-fenil-szulfonil]-N -metil•karbamid A 4b. példa szerint kapott 2-(pentafluor-etoxi)-fenil-szulfonamidot 400 ml metilén-kloridban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz hozzáadunk 16,3 g metil-izocianátot, ezt követően pedig 15 perc alatt hozzácsepegtetünk 28,2 g trietil-amint. Ekkor átlátszó oldat keletkezi' , amelyet teljesen bepárolunk. A maradékot 5%-os nátrium-karbonát-oldatban oldjuk és ismét megsavanyítjuk 10%-os sósavval. Ily módop 74,6 g N-[2-(pentafluor-etoxi)-fenil-szulfonil]-N-metil-karbamidot kapunk. Op. 177-179°. b) 2-(pentafluor-etoxi)-fenil-szulfonilizoclanát , 74,6 g N-[2-(pentafluor-etoxi)-fenil-sz.ulfonil]-N--metil-karbamidot 1300 ml klórbenzolban szuszpendálunk és körülbelül 100 ml oldószer azeotrópos ledesztillálása útján abszolúttá tesszük a szuszpenziót. Ezt követően 3 óra alatt 48 og foszgént vezetünk be a szuszpenzióba 120-130°C-on, majd a klór-benzolt teljesen ledesztilláljuk. Ily módon 65 g 2- -(pentafluor-etoxi)-fenil-szulfonil-izocianátot kapunk, színtelen olaj alakjában. c) N-[2-(pentafluor-etoxi)-fenil-sz.ulfonil|-N -/4-metoxi-6-metil-l ,3,5-triaz.in-2-in karbamid 3,2 g 2-(pentafluor-etoxi^ fenil-szulfonil-izocianátot és 1,4 g 2-amino-4-metoxi-6-metil 1,3,5-triazint 40 ml abszolút dioxánnal együtt keverünk 3 óra hosszat 90—100°C-on. Ezután az oldatot 20°-ra lehűtjük, szüljük és körülbelül térfogatának 1/4-re bepároljuk. A maradékból 50 ml éter hozzáadásp után 3,3 g N-/2-(pentafluor-etoxi)-fenil-szulfonil)-N -33
