191006. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(fenil-szulfonil)-N'-triazinil- vagy pirimidinil-karbamid-származékot tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
1 2-/4-metoxi-6-metil-l ,3,5-trlazin-2-ll/-karbamidot ka punk. Op. 157-159b. 10. példa , N-[2-(difluor-metoxl)-fenll-szulfonil]-N -/4-metoxl-6-metü-l,3,5-triazin-2-ll/-karbamld 5.4 g N-[2-(difluor-metoxl)-fenil-szulfonU]-fenil-karbamát és 2,2 g 2-amlno-4-metoxi-6-metil-l,3,5- -triazin 60 ml abszolút dioxánnal készített oldatát S óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és utána 600 ml jeges vízbe öntjük. A kivált terméket etll-acetátban felvesszük, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Ily módon olajat kapunk, amelyet ismét etil-acetátban oldunk, az oldatot telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal ötször mossuk, az egyesített vizes fázisokat híg sósavval megsavanyítjuk és etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos fázist szárítjuk és bepároljuk, a maradékot pedig metanolból átkristályosítjuk. Ily módon 5,0 g N-[2-(dlfluormetoxi)-fenil-szulfonil]-N’/4-metoxl-6- raetil-1,3,5-triazln-2-il/-karbamldot kapunk, amelynek az olvadáspontja 132-134°. 11. példa , N-[2-(difluor-metil-tio-tenil-szulfonll]-N -/4-metoxl-6-metil-1 ,3,5-trlazln -2-il/-karbamid A 3a-b. példában megadott módon járunk el, 2-(difluor-metil-+io-anilinből indulunk ld és szulfonil-klorid útján a 2-(difluor-metil-tio-fenil-szulfonamidot kapjuk, amelynek az olvadáspontja 141 — 142°. Ezt a szulfonamidot a megfelelő N-[2-{difluor-metll-tio-fenil-szulfonll]-fenll-karbamáttá alakítjuk és 2-amino-4-metoxi-6-metil-l ,3,5-triazlnnpl reagáltatva N-[2-(difluor-metil-tio-fenil-szulfonil]-N -/4-metoxl-6- -metil-l,3,5-triazin-2-il)-karbamiddá alakítjuk át. Op. 169-172°. 12 12. példa N-[2-(dlfluor-metoxÍ-feiúl-szulfonil]-N -/4,6-dimetoxi-1,3,5-trÍazin-2-il/-karbamid 5.5 g 7a. példa szerjnt előállított N-[2-{difluor-metoxi-fenll-szulfonilj-N -/4,6-dlklór-l ,3,5-triazln-2-il/-karbamid/-dloxánadduktum 10 ml abszolút metanollal készített oldatához 15 perc leforgása alatt hozzácsepegtetjük 1,5 g nátrium-metilát 10 ml abszolút metanollal készült oldatát. Az elegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utána bepároljuk és a maradékot 200 ml jeges vízben oldjuk. Az oldatot híg sósavval megsavanyítjuk fs így 3,2 g N-[2-(dlfluor-metoxi)-fenil-szulfonil]-N -(4,6- -dimetoxi-1,3,5-triazln-2-il)-karbamidot kapunk színtelen kristályok alakjában. Op. 135-137°. 12.1 példa N -{2 {dl fluor-metoxi)-fen£l-szulfonil ]-N -{4 ft -dimetoxl pirimidin-2-il)-karbamld 4,5 g 2-(difluor-metoxl)-fenil-szulfonamld 50 ml dioxánnal készített oldatához 20-25°C-on hozzácsepegtetjük 5,5 g N-(4,6-dimetoxl-plrlniidin-2-ll)•fenil-karbamát 50 ml dioxánnal készített oldatát. A reakcióelegyet 3 órán át végzett keverése után az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot 100 ml vízben oldjuk és In hldrogén-klorld-oldattal kezeljük. A csapadékot elkülönítjük és szárítjuk, 6,8 g N[2(difluor-metoxi)-fenfl-szulfonil]-N {4,6-dimetoxi-plrlmldin-2-Ü)-karbamldot kapunk, amely 152 154°C-on olvad. 12.2 példa N-[2 {metoxl-etoxi)-fenll-8zulfonfl ]-N '-(4-metoxi-6-metíl-l ,3,5,-triazln-2-il)-karbamld-nátriumsó t 4.0 g N Í2-(metoxi etoxi)-fenil-szulfonil]-N -(4-metoxi-6-metll)-l,3,5-triazin-2-il)-karbamld 50 ml metanollal készített oldatához 20-25°C-on 0,4 a nátrium hidroxid 30 ml metanollal készített oldatát adjuk. Az oldat térfogatát az oldószer elpárologtatásával 30 ml végtérfogatra csökkentjük. A levált sót elkülönítve és szárítva 3,8 g N-[2-(metoxi-etoxi)-fenil -szül fonfl ]-N'-(4-metoxi-6-metíl-1 ß ,5-triazin-2 U)-karbamld-nátriumsót kapunk, amely 205- 208°C-on olvad, 12.3 példa N-[2 (metoxl-etoxl)-feníl-szulfoníI]-N -(4-metoxi-6-metü-1,3,5-triazin-2-tl)-karbamid-l ,4-dtazabiciklo•[2.2 2.]oktán-só 4.0 g N-!2-(metoxi-etoxi)-fenlil szulfonilj-N,4-metoxi-6-metil-l,3,5-tilazin-241)-karbamid 50 ml acetonitrillel készített oldatához 20-25°C-on 1,1 g 1,4-dlazablclk]o[2.2.2] oktánt adunk. Az oldatot szárazra pároljuk és a maradékot kis mennyiségű aceton-éter-eleggye! kezeljük. A levált sót elkülönítjük és szárítjuk, letermelés 4,5 g N-[2-metoxi-etoxl)-fenil-szulfonilj-N -(4-metoxi-6-metil-l ,3,5-triazin-2- -ilVkarbamid-l,4-diazabiclklo[2.2.2.]oktán-só, amely 100-105°C-on olvad (bomlás közben). Hasonló módon állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt vegyületeket Is. A táblázatban a példaszámon, az A, E, R3, R4 és X szubsztituensek jelentésén kívül feltüntetetjük a vegyületek fizikai jellemzőit Is. 191 006 5 10 15 20 25 30 35 40 45 34
