190996. lajstromszámú szabadalom • Eljárás prosztaglandin E-1 vegyületek előállítására

1

190 996

2

47-50. példák

Sorrendben a 23., 24., 26., illetve 29. példa szerint készült vegyületeket és a 39. példában leírt eljárást alkalmazva a 4. Táblázatban látható vegyületekhez jutottunk. A táblázat a vegyületek színképi adatait is tartalmazza.

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás az (I) általános képlet# prosztaglandin Ej vegyületek előállítására - e képletben R2 jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, vagy

3-8 szénatomos cikloalkilcsoport;

R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;

4. Táblázat

A példa

sorszáma

A kapott vegyület

NMR (CDClj, 5 ppm

IR (cm ')

47.

16,17,18,19,20-Pentanor-15-ciklo-0-0,2 (m, 12H),

1741,

hexil-prosztaglandin E, metil-0,89 (s, 18H),

1254,

-észter-11,15-bisz(terc-butil-dí-1,0-3,0 (m, 27H),

834,

metil-szilil)-éter

3,68 (s, 3H),

3,7-4,4 (m, 2H), 5,4-5,8 (m, 2H).

772.

48.

16.17,18,19,20-Pentanor-15-ciklo-0-0,2 (m, 12H),

1742,

pentil-prosztaglandin E, metil-0,89 (s, 18H),

1253,

-észter-11,15-bisz(terc-butil-1,0-2,9 (m, 25H),

833,-dimetil-szili))-éter

3,67 (s, 3H),

3,7-4,4 (m, 2H), 5,4-5,8 (m, 2H).

772.

49.

( 17S)-17,20-dimetíl-prosztaglandin

0-0,2 (m, 12H),

1741,

E, metil-észter-1 l,15-bisz(terc-0,89 (s, 18H),

1253,-butíl-dimetil-szilil)-éter

0,7-1,1 (m, 6H), ■ 1,1-3,0 (m, 25H), 3,68 (s, 3H),

3,7-4,4 (m, 2H),

5,4-5,8 (m, 2H).

834,

773.

50.

17,17,20-T rimetil-prosztaglandin

0-0,2 (m, 12H),

1743,

Ej metil-észter-11.15-bisz(terc-0,89 (s, 18H),

1255,-buti l-dimetíl-szilil )-éter

0,91 (s, 6H),

0,7-1,1 (m, 3H), 1,1-3,0 (m, 24H), 3,67 (s, 3H), 3,7-4,4 (m, 2H), 5,4-5,8 (m, 2H).

834,

773.

51-53. példák

Sorrendben a 31., 32., illetve 33. példa szerint készült vegyületeket a 42. példában megadott eljá-. rás szerint redukálva a következő vegyületekhez jutunk:

16,17,18,19,20-Pentanor-15-ciklohexiI-prosztaglandin E, metil-észter-11,15-bisz(terc-butil-dimetilszilil)-éter (51. példa);

16,17,18,19,20-Pentanor-15-ciklopen til-prosztaglandin E, metil-észter-11,15-bisz(terc-butildimetil-szilil)-éter (52. példa); és

(17S)-17,20-dimetil-prosztaglandin Ej metilészter-1 1,15-bisz(terc-butil-dimetil-szilil)-éter (53. példa).

Az 51-53. példák szerint készült vegyületek színképi adatai megegyeznek a 4. Táblázatban látható értékekkel.

R12 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport ;

R42 és R52 jelentése azonos vagy különböző, és mindegyikük hidrogénatomot, tri(l~4 szénatomos 50 alkil)-szilil- vagy 2-tetrahidropiramil-csoportot jelent - azzal jellemezve, hogy egy (III)-2 általános képletü 7-hidröxi-prosztaglandin E származékot - e képletben

R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos al- 55 kilcsoport vagy tri-( 1—4 szénatomos alkil)-szililcsoport;

R2 és R3 jelentése ugyanaz, mint az (I) képletben ;

R4 és R5 jelentése azonos vagy különböző, tri(l-4 szénatomos alkil)-szilil- vagy 2-tetrahidro- 60 piranil-csoport; és

A jelentése—CH2CH2—, —CH=CH— vagy —C=C— csoport - egy szerves szulfonsav reakcióképes származékával reagáltatjuk bázisos anyag jelenlétében, az így kapott, 7-helyzetben szerves 65 szulfonil-oxi-csoportot tartalmazó prosztaglandin

19