190990. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-pirazol-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

190 990

2

Vegyület Savhalogenid Szubsztituált fenil- Forma Megjegyzés

száma acetil-klorid helyett pirazol-származék

166.

174."

172. 182. '

180.

V

183.

188.

189.

5-amino-4-ciano-1 -[2-klór-4-(trifluormetil)-fenil]-pirazol

5-amino-4-ciano-1 - (4-szek-butil-2,3,5,6- tetrafluor-fenil)-pirazol

csaknem fehér, szilárd anyag, olvadáspont: 55-56°C

színtelen-szilárd anyag, olvadáspont: 97-99 °C

színtelen, szilárd anyag, olvadáspont :

101,5-103,5 °C.

5-amino-4-ciano-l(2,3-diklór-4-metilfenil)(leírva a 2 070 604 A. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírá- 1198-200 °C

sában)

Íszíntelen, szilárd anvag, olvadáspont: 146-148 °C színtelen, szilárd anyag, olvadáspont :

diklór-metános kromatográfia; reakció forrás hőmérsékletén

kromatográfia dietiléter és hexán (1:1) elegyével eluálva

kristályosítás toluolból

izovaleril-klorid

acetil-klorid

acetil-klorid

izovaleril-klorid

(2,2-dimetil-szukcinil)-klorid

izovaleril-klorid

5-amino-4-ciano-l[2,3,5,6-tetrafluor-4-(trifluor-metil)-fenil]pirazol

5-amino-4-ciano-l(2,3,4-trikIór-fenil)pi rázol

5-amino-4-ciano-l[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-pirazol

csaknem fehér, szilárd anyag, olvadáspont: 64-65 °C

színtelen kristályok, olvadáspont: 162-163°C

színtelen kristályok, olvadáspont:

94-95°C

kromatográfia diklórmetán és 60-80 °C forrpontú petroléter (1:1) elegyével eluálva

átkristályosítás etilacetát és 60-80 °C fp. petroléter elegyéből

kromatográfia diklórmetán eluálószerrel; átkristályosítás etilacetát és 60-80 °C fp. petroléter elegyéből.

29. példa:

46., 47., 48., 49., 50., 51., 90., 54., 55., 56., 109. és 124. vegyület.

20 g (a 27. példában előállított) 4-ciano-5-[di(fe- 45 noxi-karbonil)-amino]-l-(2,3,4-triklór-fenil)-pirazol 400 ml 2-etoxi-etanoIlal készült elegyét keverés közben 4 órát forraljuk visszafolyó hűtő alatt. Utána a reakcióelegyet szárazra pároljuk, és a maradékot etil-acetát és n-hexán elegyéből kristályosítva 50 10 g 4-ciano-5-[(2-etoxi-etoxi)-karbonil-amino]-1 - (2,3,4-triklór-fenil)-pirazolt kapunk 122-124 °C olvadáspontú színtelen kristályok formájában. Az anyalúgot szárazra pároljuk, és a maradékot 120 g alumínium-oxidon (May and Baker grade) kroma- 55 tografáljuk diklór-metánt használva eluálószerként. Az eluátum bepárlása és a maradék etil-acetát és n-hexán elegyéből való átkristályosítása után további 3 g 4-ciano-5-[(2-etoxi-etoxi)-karbonilamino]-l-(2,3,4-triklór-fenil)-pirazolt kapunk. 60 Hasonló módon eljárva, de a 2-etoxi-etanolt az alább felsorolt alkoholokkal helyettesítve a következő számú 5-(alkoxi-karbonil)-amino-4-ciano-l(2,3,4-triklór-fenil)-pirazol-származékokat állítjuk

Vegyület

száma

2-etoxi-etanol helyett használt alkohol

forma

47.

metanol

színtelen kristá lyok, olvadáspont 205-206 °C

48.

izopropanol

színtelen kristályok, olvadáspont 132-133°C

49.

n-butanol

színtelen kristá lyok, olvadáspont 125-127°C

50.

n-propanol

színtelen kristályok, olvadáspont: 122-123°C

51.

etanol

színtelen kristályok, olvadáspont: 124-125°C

90.

izobutanol

színtelen kristályok, olvadáspont: 109-110°C

31