190990. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-pirazol-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
190 990 2 kivált szilárd csapadékot kiszűrjük, és dietil-éterrel mossuk. így 15,0 g színtelen, kristályos 4-ciano-5- (dipropionil-amino)-l-(2,3,4-triklór-fenil)-pirazolhoz jutunk, amelynek olvadáspontja 133-134 °C. 24. példa: 15., 16., 17., 18., 19., 24., 25., 26., 27., 28., 29., 30. és 33. vegyidet. 4,7 ml n-butiril-kloridot adunk keverés közben 0 °C-on 5,8 g 5-amino-4-ciano-l-(2,3,4-triklórfenilj-pirazol 30 ml kloroformmal készített szuszpenziójához, majd utána az így kapott szuszpenzióhoz keverés közben 10 perc alatt hozzáadjuk 3,2 ml piridin 30 ml kloroformmal készített oldatát, és a hőmérsékletet külső hűtéssel 0-5 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet utána 17 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az így kapott tiszta oldathoz 20 °C- on 100 ml telített vizes kálium-hidrogén-karbonát oldatot adunk, és az elegyet 1 órán át élénken keverjük. A kloroformos réteget elválasztjuk, 2 n sósavoldattal és vízzel mossuk, és bepároljuk. A kapott olajat 150 ml etanolban oldjuk, és 25 ml telített kálium-hidrogén-karbonát oldatot adunk hozzá. Az így kapott oldatot 1,5 órán át" forraljuk visszafolyó hűtő alatt, és szárazra pároljuk. A maradékot diklór-metánban oldjuk, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és szárazra pároljuk. így 5,5 g olajat kapunk, amelyet 25 ml toluolból kristályosítva 1,7 g 5-(n-bütirilamino)-4-ciano-l-(2,3,4-triklór-fenil)-pirazolt kapunk színtelen kristályok formájában, amelynek olvadáspontja 117-118 °C. Hasonló módon eljárva, de a n-butiril-kloridot az alább felsorolt savkloridokkal helyettesítve a következő vegyületeket állítjuk elő: 4-ciano-5-(izobutiril-amino)-l-(2,3,4-triklórfenilj-pirazolt vizes etanolból végzett átkristályosítás után színtelen kristályok formájában, amelynek olvadáspontja 159-160 °C - izobutiril-kloridból; 4-ciano-5-(n-valeril-amino)-l-(2,3,4-trilkórfenilj-pirazolt toluolból való átkristályosítás után 127-128 °C olvadáspontú színtelen kristályok formájában - n-valeril-kloridból ; 4-ciano-5-[(3-metil-butiril-)-amino]-1 -(2,3,4-triklór-fenil)-pirazolt toluolból végzett átkristályosítás után 147-148 °C olvadáspontú színtelen kristályok formájában - izovaleril-kloridból; ( ± ) 4-ciano-5-[(2-metil-butiril)-amino]-1 -(2,3,4- triklór-fenilj-pirazolt toluolból való átkristályosítás után 186-187 °C olvadáspontú színtelen kristályok formájában - (±) (2-metil-butiril)-kloridból; 4-ciano-5-(n-heptanoil-amino)-l-(2,3,4-triklórfenilj-pirazolt toluolból végzett átkristályosítás után 114—116 °C olvadáspontú színtelen kristályok formájában - n-heptanoil-kloridból. Hasonló módon eljárva, de a n-butiril-kloridot az alább felsorolt savkloridokkal helyettesítve, és a piridin adagolását inkább 20 °C-on, mint 0 °C-on végezve, a következő vegyületeket állítjuk elő: 4-ciano-5-[(2-etil-butiril)-amino]-1 -(2,3,4-triklórfenilj-pirazolt etil-acetát és hexán (1 : 6) térfogatarányú elegyéből végzett átkristályosítás után sárga kristályok formájában, amelyek olvadáspontja 182-183 °C - (2-etil-butiril)-kloridból; 4-ciano-5-[(ciklopentil-karbonil)-amino]-l(2,3,4-triklór-fenil)-pirazolt toluolból való átkristályosítás után színtelen kristályok formájában, amelyek olvadáspontja 168-170°C - (ciklopentilkarbonilj-kloridból ; 4-ciano-5-[(ciklopropil-karbonil)-amino]-l(2,3,4-triklór-fenil)-pirazolt toluolból történő átkristályosítás után 219-221 °C olvadáspontú színtelen kristályok formájában - (ciklopentil-karbonil)-kloridból ; ( ± )-4-ciano-5-[(2-etil-hexanoil)-amino]-1 -(2,3,4- triklór-fenilj-pirazolt dietil-éter és hexán elegyéből történő átkristályosítás után 128,5 °C olvadáspontú színtelen kristályok formájában - (±)-(2-etilhexanoilj-kloridból ; Hasonló módon eljárva, de a n-butiril-kloridot az alább megadott savkloriddal helyettesítve, és a reakcióelegyet a forrás hőmérsékletén keverve állítjuk elő az alábbi vegyületet: 4-ciano-5-[(2,2-dimetil-propionil)-amino]-1 - (2,3,4-triklór-fenil)-pirazolt toluolból végzett átkristályosítás után 210-211 °C olvadáspontú színtelen kristályok formájában - (trimetil-acetiljkloridból. Hasonló módon eljárva, de a n-butiril-kloridot propionil-kloriddal és az 5-amino-4-ciano-Í-(2,3,4- triklór-fenilj-pirazolt az alább megadott, megfelelően szubsztituált fenil-pirazollal helyettesítve az alábbi vegyületeket állítjuk elő : 4-ciano-5-(propionil-amino)-1 -[2,3,5,6-tetrafluor-4-(trifluor-metil)-fenil]-pirazolt 114-116°C olvadáspontú színtelen kristályok formájában 5-amino-4-ciano-1 -[2,3,5,6-tetrafluor-4-(trifluor-metil)fenilj-pirazolból ; 4-ciano-1 -(4-etiI-2-klór-fenil)-5-(propionilaminoj-pirazolt toluolból végzett átkristályosítás után 110-111,5 °C olvadáspontú színtelen kristályok formájában 5-amino-4-ciano-l-(4-etil-2-klórfenilj-pirazolból. 25. példa: 31. vegyidet. 7,1 g 5-amino-4-ciano-l-(2,3,4,6-tetraklór-fenil)pirazolt 40 ml propionil kloridban 16 órát forralunk visszafolyó hűtő alatt. A reakcióelegyet szárazra pároljuk, és a maradékot 250 ml etanolban oldjuk, 50 ml telített vizes kálium-hidrogén-karbonát oldattal meglúgosítjuk, és 2 órán át forraljuk visszafolyó hűtő alatt. Az oldatot szárazra pároljuk, és a maradékot 250 ml diklór-metán és 250 ml víz elegyével oldjuk. A szerves réteget elválasztjuk, 250 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és szárazra párolva 8,0 g vörös gumiszerü anyagot kapunk, amelyet 25 ml toluolból átkristályosítva 2,5 g 4-ciano-5-(propionil-amino)l-(2,3,4,6-tetraklór-fenil)-pirazolhoz jutunk 203-204 °C olvadáspontú színtelen kristályok formájában. 5 13 15 20 25 30 36 4C 45 50 55 60 28
