190936. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 5-helyzetben helyettesített 2-amino-1,2,4-triazolo-[1,5-c]-pirimidin-származékok előállítására
13 190.936 14 III. táblázat folytatása A példa sorszáma Kiindulási anyag Reaktáns Célvegyület Olvadáspont °C 16 3-bróm-benzamidin-hidroklorid etil-propiolát 2-(3-bróm-fenil)-4(3H)-pirimidinon 207-208 17 8. példa szerinti A 2-[3-(difluor-metoxi)-fenil]-4(3H)-pirimidinon 187-189 18 9. példa szerinti A 2-(3-metil-4-piridinil)-4(lH)-pirimidinon 186-189 19 3-nitro-benzamidin-hidroklorid A 2-(3-nitro-fenil)-4(3H)-pirimidinon 20 3-piridinil-benzamid A 2-(3-piridinil)-4-pirimidinol 188-191 21 3-(trifluor-metil)-benzamidin-hidroklorid 2-formil-propionsav-Na-só 5-metil-2-[3-(trifíuor-metil)-fenil]-4-(lH)-pirimidinon 210-212 22 3-(trifluor-metil)-benzamidin-hidroklorid acetecetsav-etilészter 6-metil-2-[3-(trifluor-metil)-fenil]-4(3H)-pirimidinon 211-217 A = formil-ecetsav-etilészter-nátriumsó 23. példa 4-Klór-2-(3-tolil)-pirimidin 23,91 g 2-(3-tolil)-4-pirimidinolt összekeverünk 400 ml foszfor-triklorid-oxiddal egy 1 literes gömblombikban szárítócső alatt, majd a lombik tartalmát vízfürdőn egy éjszakán át melegítjük. Ezt követően a reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, majd 2 liter jégre öntjük. A képződött csapadékot elkülönítjük, 50 ml dietil-éterrel mossuk, szárítjuk és 100 ml etanolból átkristályosítjuk, 16,23 g mennyiségben a köztitermékként használt, 74-75 °C olvadáspontú, cím szerinti vegyületet kapva. A 23. példában ismertetett módon a IV. táblázatban feltüntetett prekurzorokból a köztitermékként használt 24-36. példa szerinti vegyületek állíthatók elő. TV. táblázat A példa sorzsáma A prekurzort ismertető példasorszáma Célvegy ület Olvadáspont °C 24 11 4-klór-5-metil-2-(3-nitro-fenil)-pirimidin 160-162 25 12 4-klór-2-[3,5-bisz(trif]uor-metíl)-fenil]-pirimidin 24-26 26 13 4-kIór-2-(N.N-dimetil-karbox-amido-fenil)-pirimidin olaj 27 4-klór-2-[3-(etoxi-karbonil)-fenil]-pirimidin 87-89 28 14 4-klór-2-[4-(etoxi-k.irboniI)-fenil]-pirimidin 94-96,5 29 16 4-klór-2-(3-bróm-fenil)-pirimidin 125-126,5 30 17 4-klór-2-[3-(difluor-metoxi)-fenil]-pirimidin 54-55 31 18 4-klór-2-(3-metil-4-piridinil)-pirirnidin 89-90 32 21 4-klór-5-metil-2-[3-(trifluor-metil)-fenil]-pirimidin 98-100,5 33 19 4-klór-2-(3-nitro-feml)-pirimidin 156-158 34 2-(2-piridinil)-4--pirimidinol 4-klór-2-(2-piridinil)-pirimidin 87-89 35 20 4-klór-2-(3-piridinil)-pirimidin 87-89 36 22 4-klór-6-metiI-2-[3-(trifluor-metil)fenil]-pirimidin 59-61 37. és 38. példa 3-(4-Klór-2-pirimidinil)-benzaldehid és 4-klór-2- gg [3-(diklór-metil)-fenil]pirimidin 5,3 g 2-[3-(dietoxi-metil)-fenil]-4(3H)-pirimidinon és 30 ml foszfor-triklorid-oxid elegyét vízfürdőn egy éjszakán át melegítjük, majd a fölös foszfor-triklorid-oxidot vákuumban eltávolítjuk, és a maradé- 55 kot kloroformmal felvesszük. Az így kapott oldatot átbocsátjuk víztartalmú magnézium-szilikátból álló szűrőrétegen. A szűrlet bepárlásakor 3,1 g mennyiségű maradék marad vissza, amelynek szilikagélen, futtatószerként kloroformmal végzett vékonyréteg- gQ kromatográfiás vizsgálatakor két folt észlelhető. A maradékot dietil-éterrel eldörzsölve 0,4 g mennyiségben a 136-138 °C olvadáspontú 3-(4-klór-2-pirimidinil)-benzaldehidet (az alacsonyabban mozgó folt) kapjuk, mely vegyületet elemzési eredményei, mág- 65 8 neses magrezonancia-spektruma és infravörös spektruma alapján azonosítottuk. A dietil-éterrel oldható anyagot vákuumban betöményítjük, majd 30 ml foszfor-triklorid-oxid hozzáadása után visszafolyató hűtő alkalmazásával egy éjszakán át forraljuk. Ezután az előzőekben ismertetett módon a reakcióelegyet feldolgozzuk, 3 g mennyiségben 46-48 °C olvadáspontú kristályok alakjában 4-klór-2-[3-(diklór-metil)-fenil]-pirimidint kapva, amelyet ugyancsak azonosítottunk elemzési eredményei, mágneses magrezonancia-spektruma és infravörös spektruma alapján. 39. példa 3-(4-Klór-2-pirimidinil)-benzilalkohol 1,0 g 3-(4-klór-2-pirimidinil)-benzaldehidet feloldunk 230 ml 2-propanolban, majd 0,32 g frissen
