190824. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és félacetálok rezolválására
1 190 824 2 mid); a (15S), [(S)-3-pinanil] izomer jellemzői : op. : 148 °C, [a]D = +100° (c = 0,5%, dimetil-formamid). 23. példa ( 1 lR,12S,15R)-12-[ (S) -2-metil-butil-oxi ]-9, lö. 11,12,14,15-hexahidro-9,10( 3' ,4' )furano-antracén és (11R,12S,15S)-12-[(R)-2-metil-butil-oxi]-9,10,11,12,14,15-hexahidro-9,10 ( 3',4')-furanoantracén előállítása E termékeket a J reakcióvázlat szerint állítjuk elő. A (15R), [(S)-2-metil] izomer jellemzői : op.: 112°C, [a]D = +90° (c = 0,8%, dimetil-formamid); a (15S), [(R)-2-metil]'izomer jellemzői, op. : 85 °C, [a]D = +88,5° (c = 0,5%, dimetil-formamid). 24. példa ( llS,12R,15R)-12-[(S)-l-metil-butil-oxi]-9,10, 11,12,14,15-hexahidro-9,10( 3' ,4' Jfurano-antracén és ( 11S,12R,15R)-12~[(R)-l-metil-butil-oxi]-9,10,11,12,14,15-hexahidro-9,10(3' ,4' )furanoantracén előállítása E termékeket a K reakcióvázlat szerint állítjuk elő. Az (S) izomer jellemzői: op.: 122 °C, [a]D = +111° (c = 0,5%, dimetil-formamid); az (R) izomer jellemzői : op.: 105 °C, [a]D = +90,5° (c = 0,25%, dimetil-formamid). Az alább következő alkalmazási példákban bemutatjuk az (I) képletű termékek néhány felhasználási lehetőségét a (III) képletű - e képletben A és Y jelentése a fentiekben meghatározott - optikailag aktív vegyületek, vagy a (IV) képletű - e képletben R jelentése a fentiekben meghatározott - optikailag aktív alkoholok előállítására. 25. példa (S) -a-ciano-3-fenoxi-benzil-alkohol előállítása 1 g 1. példa szerint előállított (lR,2R,5S)-6,6- dimetil-2-[(S)-ciano-(3-fenoxi-fenil)-metoxi]-3-oxabiciklo[3.1.0]hexán, 10 ml metanol és 0,1 g p-toluol-szulfonsav elegyét 2 órán át 20 °C hőmérsékleten keverjük, majd vizet adunk hozzá. Diklór-metánnal végzett extrahálás után a szerves fázist vákuumban szárazra pároljuk, és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Az eluálást hexán és etil-acetát 7 : 3 arányú elegyével végezve jutunk a cím szerinti S izomerhez, [a]D = - 16,5° (c = 0,8%, benzol). (R) -a-ciano-3-fenoxi-benzil-alkohol előállítása 1 g 1. példa szerint előállított (lR,2R,5S)-6,6- dimetil-2-[(R)-ciano(3-fenoxi-fenil)-metoxi]-3-oxabiciklo[3.1.0]hexán, 10 ml metanol és 0,1 g p-toluolszulfonsav elegyét 2 órán át 20 °C-on keverjük, majd vizet adunk hozzá. Diklór-metánnal végzett extrahálás után a szerves fázist vákuumban szárazra pároljuk, és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Az eluálást hexán és etil-acetát 7 : 3 arányú elegyével végezve jutunk a cím szerinti R izomerhez, [a]D = + 16,5° (c = 0,8%, benzol). 26. példa ( R)-a-ciano-3~fenoxi-4-fiuor-benzil-ulkohol előállítása 9 g 14. példa szerint előállított (lR,2R,5S)-6,6- dimetil-2-[(R)-ciano-(3-fenoxi-4-fluor-fenil)-metoxi]-3-oxa-biciklo[3.1.0]hexán, 100 ml metanol és 90 mg p-toluolszulfonsav elegyét 20 °C-on 90 percig keverjük, majd vízbe öntjük. Kloroformmal végzett extrahálás után a szerves fázist vákuumban szárazra pároljuk, és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Az eluálást 1% ecetsavat tartalmazó, 7 : 3 arányú hexán-etilacetát eleggyel végezve 4,9 g cím szerinti (R) izomert kapunk. (S)-a-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzil-alkohol előállítása 9 g 14. példa szerint előállított (lR,2R,5S)-6,6- dí metil-2-[(S)-ciano-(3-fenoxi-4-fluor-fenil)-metoxi]-3-oxa-biciklo[3.1.0]hexánból kiindulva, ugyanolyan módon, mint fentebb az (R) izomer előállítása során, 4,5 g cím szerinti (S) izomert kapunk. [a]D = -30 + 2,5° (c = 0,5%, piridin). 27. példa ( R)-ciano-(6-fenoxi-2-piridil)-metanol előállítása 13,4 g 13. példa szerint előállított (1R,2R,5S)-6,6-dimetil-2-[(R)-ciano-(6-fenoxi-2-piridil)-metoxi]-3-oxa-biciklo[3.1.0]hexán („A” termék), 150 mg p-toluolszulfonsav és 200 ml metanol elegyét 90 percen át 20 °C-on keverjük, majd jeges vízbe öntjük, a kivált csapadékot elkülönítjük. így 8 g cím szerinti (R) izomert kapunk [a]D = - 63° (c = 1 %, piridin), illetve [a]D = +82° (c = 1%, benzol). Hasonló módon állítjuk elő a megfelelő (1) képletű vegyületekből kiindulva, hidrolízis útján az alább következő termékeket. 29. példa R-alletrolon és ( 1 R,2S,4R,5S)-6,6 dirnetil-4-(triklór-metil ) -3-oxa-biciklo[3.1.0 ] hexán-2-ol előállítása E vegyületeket a 3. példa szerint készült termékből állítjuk elő az L reakcióvázlat szerint. Az R- alletrolon jellemzője: [a]D = - 14° (c = 2%, kloroform); a másik, cim szerinti vegyület jellemzője: op. : 140 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 II
