190824. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és félacetálok rezolválására

1

190 824

2

30. példa

R-AUetrolon és (IR,2R,4R,5S)-6,6-dimetil-4- ( tribróm-metil)-3-oxa-biciklo[ 3.1.0Jhexán-2-ol előállítása

E vegyÖleteket a 4. példa szerint készült termékből állítjuk elő az M reakcióvázlat szerint. Az R- alletrolon jellemzője: [a]D = - 16° (c = 0,9%, kloroform); a másik, cím szerinti vegyület jellemzője : op.: 100-105°C.

■ 31. példa

(1 IR, 12R, 15S )-9,10,11,12,14,15-hexahidro-9,l0- (3',4')furano-antracén-12-ol és (S)-a-ciano-3- fenoxi-benzil-alkohol előállítása

E vegyületeket a 6. példa szerint készült termékből állítjuk elő az N reakcióvázlat szerint. A cím szerinti antracénszármazék jellemzői: op.: 160°C, [a]D = -44° (c = 0,9%, dimetil-formamid); a cím szerinti benzil-alkohol-származék jellemzője: [a]D = -30± 1° (c = 1%, szén-tetraklorid).

32. példa

( 11R, 12 R.15S)-9,10,11,12,14,15-hexahidro-9,10- (3’,4')furano-anlracén-12-ol és (S)-2-oktanol előállítása

E vegyületeket a 19. példa szerint készült termékből állítjuk elő az O reakcióvázlat szerint. A cím szerinti antracénszármazék jellemzői : op. : 160 °C, [ajü = -38° (c = 1%, dimetil-formamid).

33. példa

( 2S) -6-bróm-hexahidro-3,5-melano-( 2H )-ciklopenta(b)furán-2-ol és (R)-a-ciano-3-fenoxibenzil-alkohol előállítása

E vegyületeket a 10. példa szerint készült termékből állítjuk elő a P reakcióvázlat szerint. A cím szerinti benzil-alkohol-származék jellemzője: [ct]D = +26,5° (c = 1%, szén-tetraklorid).

34. példa

( 2S)-6-bróm-hexahidro-3,5-metano-(2H)-ciklopenta(b)furán-2-ol és ( S)-a-ciano-3-fenoxibenzil-alkohol előállítása

E vegyületeket a 9. példa szerint készült termékből állítjuk elő az R reakcióvázlat szerint. A cím

szerinti furánszármazék jellemzői: op.: 61 °C, [a]D = + 133,6° (c = 0,5%, dimetil-formamid); a cím szerinti benzil-alkohol-származék jellemzője: 5 [a]D = —31° (c = 0,5%, szén-tetraklorid).

35. példa

( 2 R)-6~bróm-hexahidr 0-3,5-metano-(2H )-ciklo- 10 penta(b)furán-2-ol és (S)-a-ciano-3-fenoxibenzil-alkohol előállítása

E vegyületeket a 9. példa szerint készült termékből állítjuk elő a 5 reakcióvázlat szerint. A cím 15 szerinti furánszármazék jellemzői: op.: 61 °C, [a]D = - 134° (c = 1%, dimetil-formamid); a cím szerinti benzil-alkohol-származék jellemzője: [a]D = -26,5° (c = 1%, szén-tetraklorid).

20

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás (III) általános képletű félacetálok, valamint (IV) általános képletű alkoholok rezolválá-25 sára -- A jelentése (a), (b) vagy (c) képletű csoport, az (a) képletben Y, és Y2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;- Y jelentése hidrogénatom, trihalogén-metil- 3Q vagy 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, vagy A és Y együttesen (d) képletű csoportot jelent, amelyben Z jelentése halogénatom;- R jelentése (e), (f), (g), (h), (j) vagy (m) képletű 35 csoport vagy 1-10 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport -,

azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű racém vagy optikailag aktív vegyületet - A és Y jelentése a fenti - szerves oldószerben diizobutil-alumínium- 4Q hidriddel redukálunk, a kapott (III) általános képletű vegyületet szerves oldószerben, sav jelenlétében (IV) általános képletű racém vagy optikailag aktív alkohollal reagáltatjuk, az így kapott (I) általános képletű vegyület diasztereomerjeit - A, Y és R jelentése a fenti - kristályosítással vagy kromab tográfiai úton elkülönítjük és sav jelenlétében hasítjuk.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű vegyületként (R,S)a-ciano-3-fenoxi-benzil-alkoholt, (R,S)-a-ciano-3- fenoxi-4-fluor-benziI-alkoholt, (R,S)-ciano-(6- fenoxi-piridil)-metanolt vagy (R,S)-alletrolont alkalmazunk.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy savként p-toluolszulfonsavat használunk.

20 oldal rajz

Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte i Nyomdaipari Fény szedő Üzem (878352/09) 88-1603 — Dabasi Nyomda, Budapest — Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató

12