190819. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklohexán 1,3-dion származékokat tartalmazó gyomíartószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 190 819 2 dietil-éterrel és hexánnal mossuk és levegőn szárítjuk. Halványzöld szilárd anyag alakjában 6,0 g 2- benzoil-5-(2,5-dímetil-fenil)-3-hidroxi-ciklohex-2- én-l-on-rézsót kapunk. Op.: 182-185 °C. A kapott rézsót vízben szuszpendáljuk, 3 n sósavval megsavanyítjuk, majd dietiléterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Halványsárga olaj alakjában 4,20 g (65%) 2-benzoil-5-(2,5-dimetil-fenil)-3-hidroxiciklohex-2-én-l-ont kapunk. Protonrezonanciaspektrum (CDC13: Ô, ppm): 2,33 (6H, s); 2,45-2,90 (4H, m); 3,30-3,70 (1H, m); 6,90-7,15 (3H, széles s); 7,30-7,80 (3H, m); 8,00-8,30 (2H, m). (ii) 3-hidroxi-5-(2,5-dimetil-fenil)-2-benzoil-ciklohex-2-én-l-ont és etoxi-amin-hidrokloridot az 1. példa (ív) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk. A kapott 2-[l-(etoxiimino)-benzil]-3-hidroxi-5-(2,5-dimetil-feniI)-2- ciklohex-2-én-l-ont (87) protonrezonancia-spektrum és spektrum alapján azonosítjuk (lásd IV. táblázat, 21. példa). 14. példa 2-f l-( etoxi-imino ) -propil]-3-hidroxi-5-mezitüciklohex-2-én-1 -on-nátriumsó előállítása (43) 0,45 g nátrium-hidroxid és 2 ml víz oldatát 3,86 g 2-[ 1 -(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-mezitilciklohex-2-én-l-on 50 ml acetonnal képezett oldatához adunk. Az oldószert forgóbepárlóban vákuumban eltávolítjuk. Sárga szilárd anyag alakjában 3,98 g (99%) cím szerinti vegyületet kapunk, op. : 196 °C (bomlás). 15. példa A 47. és 59. sz. vegyületet (lásd I. táblázat) oly módon állítjuk elő, hogy a megfelelő 2-[l-(alkoxiimino)-propil]-3-hidroxi-5-(helyettesített fenil)ciklohex-2-én-l-on-származékot all. példában ismertetett eljárással analóg módon nátrium-hidroxiddal reagáltatjuk. A termékeket olvadáspontjukkal azonosítjuk (IV. táblázat, 21. példa). 16. példa 2-[ l-( etoxi-imino) -butit]-3-hidroxi-5-(pentametilfenil)-ciklohex-2-én-l-on-rézsó előállítása (84) 400 mg (1,1 millimól) 2-[l-(etoxi-imino)-butii]-3- hidroxi-5-(pentametil-fenil)-ciklohex-2-én-1 -on 50 ml dietil-éterrel képezett oldatát 50 ml telített vizes rez(II)acetát-oldattal elegyítjük és rázatjuk. A reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk. A szilárd maradékot egymás után forró vízzel, hideg vízzel és dietil-éterrel mossuk, majd szárítjuk. Halványzöld szilárd anyag alakjában 390 mg (88%) cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 210 °C. 17. példa 2 [l-(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-5~(pentametilfi nil)-ciklohex-2-én~I-on~nikkelsó előállítása (85) A cím szerinti vegyületet a 16. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A szilárd cím szerinti vegyületet olvadáspontja alapján azonosítjuk (lásd IV. táblázat, 21. példa). 18. példa 2-[ l-( etoxi-imino ) -propil]-3-hidroxi-5- (2,4,6- trimetil-fenil)-ciklohex-2-én-l-on-tetrabutilammóniumsó előállítása (88) 329 mg (10 millimól) 2-[l-(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-(2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex-2-én-lc n és 5 ml metanol oldatához 2,0 ml 25%-os metarolos tetra-(n-budl)-ammónium-hidroxid-oidatot adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán át állni hagyjuk, majd vákuumban forgóbepárlón bepároljuk. A maradékot 15 ml diklórnetán és 15 ml víz elegyében felvesszük. A rétegeket elválasztjuk, a szerves fázist 2x10 ml vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Halványbarna olaj alakjában 340 mg 2-[l-(etoxi-imino)-propil]-3- hidroxi-5-(2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex-2-én-l-ont lapunk. A terméket protonrezonancia-spektrum alapján azonosítjuk és a spektroszkópiai adatokat a IV. táblázatban foglaljuk össze (21. példa). 19. példa Az (I) általános képletü vegyületek előállításánál felhasznált (IX) általános képletü vegyületeket a megfelelő benzaldehidszármazékból kiindulva, az !. példa (i) és (ii) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A legtöbb (IX) általános képletü 5-aril-ciklohexán-l,3-dion-származék szilárd anyag. Ezeket a vegyületeket általában magmágneses rezonancia spektrumuk segítségével jellemezzük és a kapott proton mag mágneses rezonancia spektroszkópiai adatokat (pmr) a II. táblázatban foglaljuk össze. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 13
