190675. lajstromszámú szabadalom • Tiofén-szulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmények
15 190675 16 adunk 30 ml cseppfolyós kén-dioxidot olyan sebességgel, hogy a rcukoióelegy hőmérséklete -70 aC alatt maradjon. Az adagolás befejezése után a reakcióologyet további 90 porcon ót keverjük -75 aC-on, majd szobahőmérsékleten egy éjszakán él állni hagyjuk. Az így kapott csapadékot kiszűrjük, dietil-étorrel mossuk, végül levegőn, majd vákuumban nitrogénatmoszférában szárítjuk. így 30 g mennyiségben kapjuk a 250 aC-nál magasabb olvadáBpontú cím szorinli vegyülotet. 3. példa 4-Molil-3-liofén-szulfonamid előállítása 34 g litium-4-metil-3-tiofén-szulfinát 220 ml vízzel készült és 10 aC-ra lehűtött oldatához 5 perc alatt kis adagokban hozzáadjuk 26,7 g N-klpr-szukciniraid 80 ml 2-propanollal készült szuszpenzióját, majd még további 75 ml 2-porpanolt adagolunk a reagensek oldása céljából. A kapott reakcióolegyet 70 percen át 20 aC-on keverjük, majd nagy fölöslegben (1 liter) vett vizet adunk hozzá és a kapott vizes elegyet metilén-kloriddal háromszor cxlraháljuk. Az egyesített exlraktumot nátrium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban bepárolvn 4-metil-3-tiofén-s«ulfonilkloridot kapunk. Ezt azután 100 ml telrahidrofuránban oldjuk, majd a kapott oldathoz 70 ml tömény vizes ammónium-hidroxid-oldatot adunk. Az így kapott roakcióelegyet egy éjszakán át keverjük, majd a kapott oldatot vákuumban bepároljuk. A maradékot vízzel hígítva csapadékot kapunk, amelyot kiszűrünk, vízzel mosunk, forró 1-klór-butánnal keverünk, lehűtünk és szűrünk, 14 g monynyiségben a 73-85 aC olvadáspontú cím szerinti vegyülelet knpvn. 4. példa N-(Butil-amino-karbonil)-4-motil-3-tiofén-szulfonnmid előállítása 22 g 4-metü-3-tiofén-szulfonamid, 125 ml motil-etil-keton, 16,6 g kálium-karbonát és 14,3 g butil-izocianáL elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 órán át forraljuk, majd egy éjszakán ét állni hagyjuk és ezután sziruppá bepároljuk. A sziruphoz 150 ml vizet adunk, majd az így kapott elegyet szűrjük és kis mennyiségű szilárd rész eltávolítása céljából. A szőriétől megsavanyítjuk, majd lehűljük és a kivált csapadékot kiszűrjük, (gy a 126-131 aC olvadáspontéi cím szerinti vegyülotet kapjuk. 5. példa 4-Meti)-3-liofén-szulfonil-izociiiiiát előállítása 18,8 g N-(bulil-amino-knrbonil)-4-motil-3- -tiofén-szulfonumid, 0,3 g 1,4-diuzu-biciklo(2.2.2)oklón és 100 ml vízmentes xilol elegyél 136 aC-ru vagyis az elegy forr pontjára melegítjük, mnjd foszgént adunk hozzá olyan sebességgel, hogy a hőmérséklet 125 aC fölött murád jón. A foszgén adagolásának befejezése után a renkcióelegyot visszafolyutó hűtő alkalmazásával 3,5 órán át forraljuk, majd lehűtjük, szűrjük és vákuumban bopúrolva sötét színű olajat kapunk, 15 g menynyiségben. Az olaj infravörös spektrumában 2250 cnr*-nél észlelhető jellegzetes abszorpció. További tisztítás nélkül használjuk fel közbenső termékként. 6. példa N-[ (4,6-Diinetoxi-pirimidin-2-il)-amino-kurbonill-4-melil-3-liofén-Bzulfonamid előállítása 1,5 g 2-amino-4,6-dimoloxi-pirimidin 20 ml acetonitrillol készült oldatához keverés közben hozzáadjuk 2 g 4-molil-3-tiofén-szulfonil-izocianát 5 ml vízmentes acctonilrillel készült oldatát, majd az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük. Szűrés után 1,5 g mennyiségben a 175-178 aC olvadáspontéi cim szerinti vegyületet kapjuk. 7. példa N-[(4,6-Dimeloxi-l,3,5-triazin-2-il)-amino--karbonill-4-metil-3-tiofén-szulfonamid előállítása 1,5 g 2-amino-4,6-dimoloxi-l,3,5-triazin 20 ml totrahidrofuránnul készüli Bzuszpcnziójához 2 g 4-motil-3-tiofén-szulfonil-izocianát oldatát adjuk, majd az így kapott reakcióelogyel szobahőmérsékleten 16 órán ót keverjük. A kivált csapadékot kiszűrjük, majd átkrislályoBÍtva 1,5 g mennyiségben kapjuk a 154-156 aC olvadáspontéi cím szerinti vegyülolel. 8. példu 4-Bróm-N-f (4-meloxi-G-met.il-1,3,5-lriazin-2-il)-nmino-kar bon il 1-3-liofén-szul fonalaid előállítása 1,1 g 2-amino-4-meloxi-6-motil-l,3,5-lriazin-20 ml tetrahidrofuránnal készüli oldatá5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
