190675. lajstromszámú szabadalom • Tiofén-szulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmények
17 190675 18 hoz 2 g 4-bróm-3-tiofén-szulfonil-izocianát 5 ml telrahidrofuránnul konzult oldatot adjuk, majd az így kapott reakcióelcgyet vízfürdőn 15 percen ál keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 70 órán át keverjük, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk, 10 °C-ra visBzahűtjük, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A visszamaradt olajat ezután eldörzsöljük, szilárd anyagként a cím szerinti vegyületel kapva, amelynek olvadáspontja acetonitrilból végzett átkrislályosítás után 180-18.1 °C. Hozam: 1,5 g. Elemzési eredményok [IX] molekulasúly alapján: C% = 29,4, 11% = 2,5, N% = 17,3; talált: C % = 29,8, 11% = 2,3, NX = 17,3. 9. példa 3-Melil-2-tiofén-azulfonil-izocianát előállítása A. módszer 9 g 3-melil-2-tiofén-szulfonamid és 100 ml tionil-klorid elegyét keverés közben visHzafolyató hűtő alkalmazásával ogy éjszakán át forraljuk, majd a reakcióba nem lépett tionil-kloridol vákuumbun ledesztilláljuk. A kapott olajos maradékot toluolban oldjuk, majd az így kapott oldatot visszafolyató hűtő használata mellett forrásba hozzuk és lassú áramban foszgéngázl vezetünk át rajta, hőmérsékletét 90 °C fölött tartva. 8 óra elteltével 0,5 g piridinl adagolunk, majd a foBzgénozé8t még további 4 órán ét folytatjuk. A toluol vákuumban végzett elpárologtatásukor olajos maradékot kapunk, amelynek infravörös spektrumában a szulfonil-izocianál szerkezetre jellemző abszorpciós csúcs észlelhető 2200 cm"l-nél. Ezt a köztiterméket további I tisztítás nélkül felhasználjuk. B. módszer Ennek n módszernek a végrehajtása során N-( butil-amino-kar bonil)-3-metil-2-tiofén-szulfonamidol állítunk elő, elkülönítjük és foszgénnel kezeljük az előállítani kívánt szulfonil-izocinnál-származék kinyerése céljából. 3-Motil-2-liofén-szulfoniunid 150 ml acctunnal készült oldatához 11 g n-butil-izocianálot és 14 g vízmentes káliuni-knrbonátot adunk, majd az így kapott roakcióelegyet szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük és ezután eredeti térfogatának kétharmadára bepéroljuk. Az így kapott konoenlrálumot jéghideg vízbe öntjük, majd a vizes elegy pH-jót sósav adugolása útján 3-ra beállítjuk. A kivált csapadékot kiszűrjük, levegőn szárítjuk és 1-klór-butánnal eldörzsöljük 10,6 g mennyiségben kapunk 144-146 °C olvadáspontú N-( butil-amino-kar bonil )-3-metil-2-tiofén-szulfonamidot, amelynek az NMR-spoklrumábnri (60 MC) abszorpciós csúcsok észlelhetők a kövotkezó delta-értékeknél: 2,6 (s, CHj), 1-1,8 (m, CjHj), 3,42 (t, a bulilcsoporthoz kapcsolódó N-CHj-), illetve 7,1 és 7,7 (a liofén CH-csoportjainak megfelelő kél d). Ebből a vegyülelből 9 g-ot feloldunk 135 #C-on xilolban, majd a knpott oldaton foszgénl vozetünk át, amíg hőmérséklete 120 ®C-ra nom csökken. Ekkor a foszgén adagolását megszakítjuk, majd a roakcióclegyel a 2. példában ismerteteti módon feldolgozzuk. A kapott termék infravörös spektrumában n várt szulfonil-izocianál szerkezetnek megfelelő abszorpciós csúcs észlelhető 2200 cm'*-nél. Az A-N renkcióvázlntokban ábrázolt, illetve az 1-9. példákban ismertetett módszerekkel állíthatók elő az I-V. táblázatokban felsorolt vegyületek. I. táblázat (le) általános képlctű vegyületek R X Y O.p. fC) 3-CHj CHj CHj 3-CHj OCHj CHj 167-169 3-CHj OCHj OCHj 185-187 3-C1 CHj CHj 207-209 3-C1 OCHj CHj 180-182 3-C1 OCHj OCHj 183-185 3-Br CHj CHj 204-207 3-Br OCHj CHj 189-190 3-Br OCHj OCHj 204-205 3-Br Cl OCHj 200-203 3-CHo Cl CHj 185—187(d)® * (d) = bomlik II. táblázat (If) általános képlelű vegyületek R X Y O.p. ("O 2-NOj CHj CHj 213-215 2-NOi OCHj CHj 167-169 2-NO: OCHj OCHj 202-204 2-S0jN(CHj)i CHj CHj 212—213(d)* 2-SOjN(CHj)j OCHj CHj 210-212(d) 2-SOjN(CHj)j OCHj OCHj 178—190(d) 2-S0jN(CHj)j CHj OCHj 187-193(d) 2-SOjN(CHj)j CHjOCHj OCHj 147-149 4-CHj CHj CHj 186-191 4-CHj OCHj CHj 145-152 4-CHj OCHj OCHj 175-178 4-Br CHj CHj 214(d)* 4-Br OCHj CHj 200-203 4-Br OCHj OCHj 198-200 * (d) = bomlik 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
