190668. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonil-karbamid- vagy szulfonil- izokarbamid- származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előálítására
11 190668 12 dimerizálódásra hajlamosak, ezért közvetlenül az előállítás után fel kell a vegyületeket használni. Az (I) általános képletű vegyületeket a 4. reakcióvázlat szerint állítjuk elő; a képletekben A, Rí, Rí’, Rí és Rí jelentése az 1. reakcióvázlatnál megadottal azonos,- W vagy kén- Rs- R«- X- Y vagy jelentése oxigénatom; jelentése hidrogénatom metilc8oport; jelentése (19), (20) és (21) csoportok; jelentése hidrogénatom, metil-, metoxi- vagy etoxicsoport; jelentése hidrogénatom, klórvagy brómatom, 1-3 szénatomos alkil-, trifluor-alkil-, NHCHa, N(CH3)i, OCHiCFi, OCHa, OCHsCHs, SCHi, CHiCN, NCHiCN, CHiCHiCN, CHiCl, Ni, CHs OCHiCH=CHa, OCHi=CH vagy 0(CHi)pORio csoport, ahol p értéke 2 vagy 3 és Rio jelentése metil- vagy etilcsoport, jelentése a fenti és jelentése hidrogénatom vagy 1-3 szónatomos alkilcsoport, jelentése hidrogénatom, metilvagy metoxicsoport, jelentése hidrogénatom, metoxi-, etoxi- vagy metilcsoport, azzal a feltétellel, hogy Xi és Yi nem lehet egyidejűleg hidrogénatom; jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport. A 4. reakcióvázlat szerinti reakciót célszerűen közömbös nem protonos oldószerben, mint metilén-kloridban, tetrahidrofuránban, acetonitrilben, 20 és 80 °C közötti hőmérsékleten futtatjuk le. A reakció gyorsítására katalitikus mennyiségű DABCO-t használunk. Abban az esetben, ha a termék az oldószerben nem oldódik, a keletkező terméket szűréssel elkülönítjük. Abban az esetben, ha a termék az oldószerben oldódik, a kapott anyagot úgy különítjük el, hogy az oldószert ledesztilléljuk, a maradékot valamely oldószerrel, mint 1-klórbután-etil-éter vagy metanol, eldőrzsöljük, majd az elegyet szűrjük. Azokat a vegyületeket, amelyeknek (I) általános képletében W jelentése kénatom és Rs jelentése hidrogénatom, az 5. reakcióvázlat szerint állíthatók elő. Az 5. reakcióvázlaton feltüntetett képleten A, Ri, Ri’, Ri, R3 és R4 jelentése egy 1-4. reakcióvázlatnál megadottakkal azonos, továbbá R« jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport. Az 5. reakcióvázlat segítségével feltüntetett műveletet célszerűen úgy végezzük el, hogy a szulfonamidot, izocianátot, valamint ekvivalens mennyiségű bázist - például víz- R7 és Rs- R11- Xi- Yi- Z mentes kálium-karbonátot - oldószerben - például acetonban, metil-elil-ketonban, acetonil rilben, vagy etilacetátban - oldunk, majd a reakcióelegyet 25-80 °G hőmérsékleten 1-24 5 óra hosszat keverjük. Némely esetben csapadék vélik le a reakcióelegyból és ez szűréssé' elkülöníthető. Ezt követően a kapott anyagot híg ásványi savban szuszpendáljuk, ismét szűrjük, majd hideg vízzel mossuk. 10 Abban az esetben, ha a termék nem válik le csapadék formájában, a reakcióelegyból oly módon különíthető el, hogy az oldószert ledesztilláljuk, maradékot híg ásványi savban eldőrzsöljük, majd az oldhatatlan terméket 15 szűrjük. Az 5. reakcióelegyhez szükséges (VI) általános képletű heterociklusos izotiocianátokat ismert módon állítatjuk elő (lásd 51- -153686 számú japán szabadalmi bejelentés, 20 Kokai, 1976. június 5.; vagy Abraham W. és Barnikow G.: Tetrahedron 29, 691-7 /1973/). Azokat a (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben W jelentése kénatom és R4 jelentése hidrogénaton, a 6. reakcióvázlat 25 szerint állíthatjuk elő. A 6. reakcióvázlatban szereplő A, Ri\ Ri-Rs szubsztituensek jelentése az 1. reakcióvázlatnál megadottakkal azonos. A 6. reakcióvézlat szerinti amino-triazin 30 vagy amino-pirimidin vegyületeket nátrium-hidridnek dimetil-formamiddal vagy tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához adjuk, majd az elegyet 1-4 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az így kapott sóol- 35 datot vagy sószuszpenziót szulfonil-izotiocianátnak dimetil-formamiddal vagy tetrahidrofui’ánnal készült oldatához adjuk, majd az elegyet 14 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezt kővetően a reakcióelegyet fe- 40 leelegben alkalmazott híg ásványi oldathoz adjuk; a keletkező oldhatatlan terméket leszűrjük, vagy az oldószert előbb lepároljuk, majd a maradékot híg ásványi savval eldörzsöljük és a keletkező szilárd anyagot össze- 45 gyűjtjük. Másik megoldásként az (I) általános képletű vegyületeket - R4 jelentése metilcsoport - a 7. reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő. A reakcióvázlatban szereplő A, Rí’, 50 Rí -R6 és W szubsztituensek jelentése az 1-6. re íkcióvázlatban megadottal azonos. A 7. reakcióvázlattal ábrázolt műveletet cészerűen savmegkötóanyag - például trietil-amin, piridin, kálium-karbonát - jelenlé- 55 tében végezzük; a savmegkötóanyagot a (VII) általános képletű klorid, az (VA) általános képletű heterociklusos amin közömbös szerves oldószerrel - például tetrahidrofuránnal, me tilén-kloriddal vagy acetonitrillel - készült 60 el< gyéhez adjuk. A művelet során a hőmérsékletet 20 és 80 “C között állítjuk be. A reak zióelegyben keletkező oldott termékeket oly módon különítjük el, hogy ezeket só formájában lecsapjuk, majd a szűrletet betőmé- 65 nyítjük. A reakcióelegyben nem oldódó ter7
