190666. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hexahidro-5-hidroxi-2H-ciklopenta [b] furán-2-on-származékok előállítására
8 190666 9 pentafblfurán-4-karbonsav, 2 ml desztillált tionil-klorid és 10 pl dimetil-formamid elegyet 60 percig forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Az elegyet azután szirupsürüségüre bepéroljuk,20 ml vízmentes acelonban oldjuk és az oldathoz 10 °C alatti hőmérsékleten, keverés közben 250 mg trifenil-foszfint és 600 mg lrisz-(trifenil-fo8zfin)-réz(I)-bórhidridet adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 30 percig keverjük, a trifenil-foszfint-réz(I)-kloriddal képezett oldhatatlan komplexe alakjában elkülönítjük és a szűrletet szirupsűrűségűre bepéroljuk, majd petroléterből kristályosítjuk. Ily módon 220 mg (3a«,4ú ,5oc,6a/x)-5-{[(l,l'-bifenil)-4-il-karbonil ] -oxi I - hexahid ro- 2-oxo-2 H-ciklope n ta[ b lf urán-4-karboxaldehidet (az elméleti hozam 58%-a), amely bomlás közben 135 “C-on olvad. 6. példa 35 mg nátrium-hidrid és 2 ml frissen desztillált vízmentes tetrahidrofurán elegyéhez -10 °C hőmérsékleten, keverés közben, nitrogén-légkörben hozzácsepegtetjük 320 mg 2-oxo-heptil-foBzfonsav-dimetilészter oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd a kapott gélt 0 °C hőmérsékletre hűtjük és cseppenként hozzáadjuk az 1. példa szerint előállított nyers karboxaldehid 5 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd 15 ml telített vízmentes ammónium-klorid-oldatot adunk hozzá, az így elbontott elegyből a szerves oldószeres fázist elkülönítjük, szárítjuk és szirupsűrűségűre bepároljuk, majd a kapott maradékot preparativ folyadékkromatográfiával tisztítjuk, ily módon 196 mg [3acc,4û( 1E),5«r,6aocl-5-aoetoxí-hexahidro-4-(3-oxo-oktenil)-2H-ciklopenta[b]fursn-2-ont (az elméleti hozam 64%-a) kapunk; a termék analitikai adatai megfelelnek a feltételezett kémiai szerkezetnek. 7. példa (3acc,4ű ,5«,6aa:)-5-Acetoxi-hexahidro-2- -oxo-2H-ciklopenta[b1furán-4-karbonsavat az 1. példában leírt módon reagáltatunk, azzal az eltéréssel, hogy a savklorid 17 ml vízmentes acetonnal készített oldatához még 50 pl acetaldehidet is adunk. A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon feldolgozzuk és így 66%-os hozammal kapjuk a [3acr,4fl,( lE),5cc,- 6scc)-4-[4-(3-klór-fenoxi)-3-hidroxi-2-butenil]-hexahidro-5-hídroxi~2H-ciklopentarb Ifurán-2-on epimerjeinek elegyet. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű hexahídro-5-hidroxi-2H-ciklopentaf b ]furán-2-on-származékok - e képletben A,B oly szubBztituens-pér, amelyben a szubsztituensek egyike hidrogénatom, másika pedig hidroxilcBoport, n valamely szám 1-tól 6-ig, Y hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 5-10 szénalomos cikloalkilcsoportot, 1-6 szénatomos alkenilcsoportot vagy 5-10 szénatomos cikloalkenil-CBoportot, amelyek adott esetben 1-3 szubsztituensBel, mégpedig halogénatommal, hidroxilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal, trihalogén-metil-csoporttal, nitrocsoporttal vagy az alkil-részekben 1-3 szénatomot tartalmazó dialkil-amino-csoporttal lehetnek helyettesítve, ^merkaptocso portot, valamely -OR1 általános képletű csoportot, amelyben R1 6-10 Bzénatomos arilcsoportol jelent, amely adott esetben halogénatomokkal, hidroxilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal. 1-2 Bzénatomos alkilcBoporttal, nitrocsoporttal, triha logén-metil-csoporttal, az alkilrészekben 1-3 szénatomot tartalmazó dialkil-amino-csoporttal vagy merkaptocsoporttal lehet egyszeresen vagy többszörösen helyettesítve, vagy R1 3-6 szénatomos alkil- vagy alkenil csoportot jelent, amely adott esetben halogénatomokkal, hidroxilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal vagy merkaptocsoporltal lehet egyszeresen vagy többszörösen helyettesítve, képvisel - előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű savkloridoL - e képletben X egy éter-, észter-, acetál- vagy uretán-kötéssel védett hidroxilcsoportot, előnyösen egy acetoxi- vagy 2H-tetra-hidropiran-2-il-oxi-csoportoL képvisel - egy ...P-CHj-CAB-(CH2)i)Y... típusú Wittig-reagenssel - ahol n és Y jelentése a fentivel egyező, A,B oly szubsztituens-párt képvisel, amelyben a szubBztituensek egyike hidrogénatom, másika pedig egy adott esetben éter-, észter-, acetál- vagy urelánkötéssel védett hidroxilcsoport, vagy A,B együtt egy oxigénatomot képvisel - való reagáltatás útján egy (III) általános képletű vegyületté - ahol X, n és Y jelentése a fentivel egyező, A,B oly szubsztituens-párt képvisel, amely ben a szubsztituensck egyike hidrogénatom, másika pedig egy adott esetben éter-, észter-, acetál vagy uretán-kötéssel védett hidroxilcsoport, vagy A,B együtt egy oxigénatomot képvisel -5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
