190660. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzotiazol-2(3H)-on származék előállítására
11 190660 12 4. példa 6-Etoxi-4-metil-benzotiazol-2(3H)-on 30,0 g (0,8 mól) nátrium-hidroxidot 400 ml vízben feloldunk, és ehhez az oldathoz 123 g (0,5 mól) 6-etoxi-4-metil-benzotiazol-2(3H)-tiont adunk. Ezután 2-3 óra alatt az elegyhez egy kálium-permanganát-oldatol csepegtetünk keverés közben, amit úgy készítünk, hogy 205,5 g (1,3 mól) kálium-permanganátot 2 liter vízben 40 °G-on feloldunk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 80 °C-ra melegítjük és a képződött mangán-dioxidról leszivatjuk. A szűrési maradékot 1 liter vízben felvesszük, 80 °C-ra melegítjük és forrón szűrjük. Az egyesített vizes szűrleteket 70 “C-ra felmelegítjük, 200 ml tömény vizes sósavat adunk hozzá és 6 órán át visszafolyatással forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük és a csapadékot kiszűrjük. A terméket etanolból átkristályosítjuk, így 82,0 g (78%) 6-etoxi-4-metil-benzotiazol-2(3H)-ont kapunk. Olvadáspont: 193-194 °C. Az elemanalízis a CioHnNOjS (209,27) képletre: számított: C = 57,39, H = 5,30, S = 15,32%, talált: C = 57,26, H = 5,10, S = 15,20%. 5. példa 6-Etoxi-4-metil-benzotiazol-2(3H)-on 120 g (3 mól) nátrium-hidroxidot 1,5 liter vízben feloldunk, ehhez az oldathoz 225 g (1 mól) 6-etoxi-4-metil-benzotiazol-2(3H)-tiont, majd 20-30 °C-on keverés közben 340 g 30%-os hidrogén-peroxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet 40 °C-on további 6 órán át keverjük, lehűtjük és a pH-értéket sósavval 5,6-re beállítjuk. A csapadékot kiszűrjük és etanolból átkristályosítjuk. így 195 g (93%) 6-etoxi-4-metil-benzotiazol-2(3H)-ont kapunk. Olvadáspont: 193-194 °C. A termék a keverékolvadáspont, elemanalizis, vékonyréteg-kromatográfia, IR-, UV-, MMR- és tőmegspektrum alapján a 4. példa szerinti termékkel azonos. 6. példa 6-Etoxi-4-metil-benzotiazol-2(3H)-on 225 g (1 mól) 6-etoxi-4-metil-benzotiazol-2(3H)-tiont és 320 g (8 mól) nátrium-hidroxidot 5 liter vízben feloldunk, és az oldatba -10 - +10 ®C hőmérsékleten 213 g (3 mól) klórt vezetünk. A képződött csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. 183 g (87%) 6-etoxi-4-metil-benzotiazol-2(3H)-ont kapunk. Olvadáspont: 193-194 °C. A keverék a keverékolvadáspont és vékonyréteg-kromalográfia szerint a 4. példa szerinti termékkel azonos. 7. példa 6-Etoxi-4-metil-benzotiazol-2(3H)-on 11,21 g (0,05 mól) 6-etoxi-4-metil-benzotiazol-2(3H)-tiont keverünk 100 ml 1 n nátrium-hidroxid-oldattal. A keverékhez 10 ml etanolban 4,0 ml (9,12 g, 0,064 mól) metil-jodidot adunk és szobahőmérsékleten 15 percig erélyesen keverjük. A reakcióelegyet 1 órán át állni hagyjuk, majd a reakcióterméket kiszűrjük, vízzel mossuk és 70 °C-on szárítjuk. Ezt a 6-etoxi-4-metil-2-metiltio-benzotiazolt 40 ml jégecetben feloldjuk. Az oldathoz keverés közben 125 ml vízben oldott 8,25 g (0,052 mól) kálium-permanganátot csepegtetünk. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd külső jéghűtés mellett kéndioxidot vezetünk rajta keresztül, amíg a barna színeződés eltűnik. Az így képződött 6-etoxi-4-metil-2-metilszulfonil-benzotiazol-köztiterméket kiszűrjük és 40 ml tömény vizes sósavban, amihez 10 ml etanolt adunk, 4 órán át visszafolyatással melegítjük. Ezután a reakciókeverékhez 200 ml vizet adunk és vizes nátrium-hidroxid-oldat hozzáadásával meglúgosítjuk. Az elegyet szűrjük, a szűrletet ecetsavval megsavanyítjuk, a képződött csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és etanolból átkristályosítjuk. 7,1 g (68%) 6-etoxi-4-metil-benzotiazol-2(3H)-ont kapunk. Olvadáspont: 192-194 °C. A termék vékonyréteg-kromatográfiásán és az elemanalízis alapján a 4. példa szerint előállított termékkel azonos. 8. példa 6- Etoxi- 4-me til- ben zotiazol-2 ( 3H ) -on 40 g (0,19 mól) 2-amino-6-etoxi-4-metil-benzotiazol és 36 g (0,9 mól) nátrium-hidroxid keverékét 100 ml glikolban 130 °C-on 6 órán át keverjük. A 80 °C-ra lehűtött oldatot 1 liter jeges vízbe keverjük és szűrjük. A szőriét pH-értékét 5-re beállítjuk és a kivált terméket 200 ml 10%-os sósavban eloszlatjuk. A reakcióelegyet 1 órán át 90 °C-on keverjük, lehűtjük, a terméket kiszűrjük, szárítjuk és etanolból átkristályosítjuk. így 21,5 g (54%) 6-etoxi-4-metil-benzoliazol-2(3H)-ont kapunk. Olvadáspont: 193-194 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
