190629. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klór-fenil-alkil-szulfidok előállítására nukleofil szubsztitucióval
13 190629 14 amikor R jelentése szekunder vagy tercier alkilcsoport, a hasítási reakciót az előzőekben említett erős savakkal is elvégezhetjük. Az ily módon előállított bisz-tio-étereket és bisz-tio-fenolokat víz jelenlétében klórozhat- ■’ juk diszulfonil-kloridok előállítása érdekében a 3. lépésnél leírtak szerint. Alternatív eljárást mutatunk be a B) reakcióvázlaton a 8. lépés termékének elóállítá- 10 sara orlo-diklór-benzolból kiindulva. Az első helyettesítést a 13. lépés szerint alkoxiddal, előnyösen kálium-alkoxiddal végezzük, az orto-diklór-benzol és merkaptid reakciójánál leírt reakciókörülmények között. A második 15 klóratom helyettesítése merkaptiddal orto-alkoxi-fenil-alkid-szulfidol eredményez (14. lépés). A reakciót a 8. lépésnél leírt reakciókörülmények között végezzük. Ennél a reakciónál is, mint a 8. reakciólépésnél a primer 20 éterek egyidejű reakcióinak, ebben az esetben az alkil-fenil-éterek hasítása, kiküszöbölése érdekében alacsonyabb hőmérsékletet kell alkalmazni. Ugyancsak kerülni kell az orto-diklór-benzol, mint előnyős oldószer al- 25 kalmazását. Amennyiben ilyen hasítás mégis bekövetkezik, az étert - a reakciókeveréket R’X alkilhalogeniddel kezelve, és így a hasításnál képződött ariloxidot alkilezve - viszszaa laki that juk. Számos, az A) és B) reakcióvázlatok szerint előállított szulfonil-kloridot különböző, igen aktív szulfonil-karbamid-herbiciddé alakíthatunk át. A szulfonil-kloridokat először ismert módszerekkel szulfonil-amidokká alakítjuk. Crossely et al. eljárása szerint például aril-szulfonil-kloridot ammónium-hidroxiddal reagáltalva aril-szulfonamidot lehet előállítani [J. Am. Chem. Soc., 60. 2223 (1938)]. Az így nyert szulfonamidol ezután, szintén ismert eljárás szerint, foszgénezéssel szulfonil-izocianáttá alakítják. (3 371 114. és 3 484 466. számú egyesült államokbeli szabadalmi leírások és 80 301 848. számú közzétett európai szabadalmi bejelentés). Végül a fenti szulfonil-izo-cianátot a megfelelő heterociklikus aminnal reagáltatva nyerik a szulfonil-karbamid herbicidet. (4 127 405., 4 169 719. és 4 310 346. számú egyesült államokbeli szabadalmi leírások és 81 300 956.0 számú európai szabadalmi bejelentés.) Példák a találmány szerinti eljárással előállított szulfonil-klorid intermedierekből előállítható szulfonil-karbamid-herbicidekre: Szulfonil-1) aroinélás szulfonil-kar bamid --klorid 2) foszgénezés-herbicid intermedier 3) összekapcsolás (6) N-[(4-metoxi-6-metil-l,3,5--lriazin-2-il)-amino-karbonill-2-klór-benzolszulfonamid (7) N-[ (4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-2- -(propil-szulfonil)-benzolszulfonamid (8) N-[(4-metoxi-6-metil-l,3,5--triazin-2-il)-amino-karbonill-2-(metil-szulfonil)-benzolszulfonamid vagy N-[ (4,6-dimetoxi-1,3-5--triazin-2-il)-N-metil-amino-karbonil]-2-(metil--szulfonil)-benzolszulfonamid (9) N-[ (4,6-dimetoxi-l,3,5- - tr iazin-2-il )-aminokarbonill-2-propoxi-benzolszulfonamid (10) N-[(4,6-dimetoxi-l,3,5- - triazin-2-iD-N-metil-amino-karbonil]-N’,N’-dimetil benzol-1,2-diszulfonamid 65 8
