190625. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-helyettesített tetrahidrotiazin-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás hatóanyaguk előállítására

7

190625

8

szer mossuk metilén-kloriddal, majd az egyesítell szerves frakciókat nátrium-szulfáton szárítjuk, 50 ml-re bepároljuk és 0 °C-ra lehűtjük. A kapott kristályos terméket leszűrjük, a kristályokat néhányszor eldörzsöljük hideg inetilén-kloriddal. 11,53 g terméket kapunk.

Az anyalűg kroinatografálásával (600 g SiOj; metilén-klorid:metilén-alkohol 99:1 elegy) további 0,77 g terméket nyertünk.

A termék olvadáspontja 144-145 #C (bomlás mellett), NMR (60 MHz, d-6 DMSO) (külső referencia) ppm 3,4 (3H, S, CHj), 7,8 (1H, s, CHNOj).

Elemzési eredmények a CsIIioNjOíSj képletre: Számított: C%=30,3, H5í=4,2, N7.= ll,8;

Talált: C%=30,3, H%=4,3, N%=11,8.

B) eljárás

480 g (3 mól) (2-nitro-metilén)-tetrahidro-2H-l,3-tiazint 3 1 diklór-metánban oldunk. Az oldatot -70 6C-ra hűtjük és 606 g (6 mól) trietil-aminl adunk hozzá a hőmérsékletet közben -70 °C értéken tartva. Az oldathoz keverés közben -65 °C, -70 °C közötti hőmérsékleten, nitrogénatmoszférában 6 óra alatt hozzácsöpögtetjük 687 g (6 mól) metil-szulfonil-klorid diklór-metános oldatát. A kívánt termék elegye sűrű csapadékként kicsapódik, ezt -70 °C-on leszűrjük, szobahőmérsékleten szárítjuk. A kapott pogácsát a

trietil-amin-hidroklorid eltávolítására vízzel mossuk, 446 g kristályos termék marad viszsza.

5

2- 27. Példa

Az 1. példa A eljárásában megadott módon a megfelelő kiindulási vegyületekbót a 10 következő, az 1. táblázatban szereplő vegyületekel állítjuk elő. A kapott termékek olvadáspontjai és analízisük eredményei ugyancsak az 1. táblázatban szerepelnek.

15

28. Példa

3- (metil-szulfonil)-2-(nitro-metilén)-tet~

rahidro-2H-l,3-tiazin-l-oxid

20 1,56 g az 1. példa szerint előállított terméket 70 ml raetilén-kloridban oldunk és - -15 *C hőmérsékleten, nitrogénatmoszférában

5 perc alatt hozzáadjuk 1,56 g m-klór-perbenzoesav 50 ml metilén-klóridban készült 25 oldatát. Ezt kővetően az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük 5 g szilárd nátrium-karbonátot adunk hozzá, az elegyet 5 percig keverjük, majd nátrium-karbonáton átszűrjük, az oldószert vákuumban eltávolít- 30 juk. A terméket metilén-kloridból átkristályosítjuk, 1,44 g szulfoxidot

1. Táblázat

(IV) általános képletű vegyület

Példa

R

op. (°C)

Molekulaképlet

CX

Analízis

H%

N%

2.

CHjCHj-88-89

C7Hi2N20«S2

Számított:

33.3

4.8

11.1

Talált:

33.2

4.9

11.0

3.

CHjCHjCHj-109-110

CsHhNíOiSi

Számított:

36.1

5.3

10.5

Talált:

36.1

5.4

10.4

4.

CHj(CI12)2CH2-78-79

CsHi«NíO«S2

Számított:

38.6

5.7

10.0

Talált:

38.4

5.8

9.8

5.

CHoÍCHsHCHj-104-105

C]jH24N20*Si

Számított:

46.4

7.1

8.3

Talált:

47.0

7.6

8.0

6.

CH3(CHj)ioCHï-116

Cij1122N204S2

Számított:

52.0

8.2

7.1

Talált:

52.1

8.2

7.1

7.

CH;>(CH2)mCH2-114-116

C2iH«oN204S2

Számított:

56.3

8.9

6.3

Talált:

56.3

8.9

6.1

8.

CH2C1CH2CH2

98-99

CsHi2N20«S2C1

Számított:

32.0

4.3

9.3

Talált:

32.0

4.0

9.5

9.

CsHsCHj-136

C)2HmN204S2

Számított:

45.9

4.5

8.9

Talált:

46.1

4.5

8.7

10.

Kámforil*

152-153

CisH22NíOsSj

Számított:

48.1

5.9

7.5

Talált:

48.3

6.2

7.5

11.

CHsOCO(CH2)í-75-76

CioHi6N2OoS2

Számított:

37.0

4.9

8.6

Talált:

36.9

4.7

8.8

12.

CH30C0(CH2)2-109-110

C»HhN2OsS2

Számított:

34.8

4.6

9.0

Talált:

34.8

4.5

9.0

13.

(CHj)2CHCH2->—‘

0 <0

1

>—*

C9Hj6Nj0iS2

Számított:

38.6

5.7

9.9

Talált:

38.6

5.7

10.0

14.

(CH2)2OÍ1(CH2)j-104

CHH20N2O4S2

Számított:

42.5

6.6

8.9

5