190625. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-helyettesített tetrahidrotiazin-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás hatóanyaguk előállítására
3 190625 4 A találmány tárgya N-helyetlesített-nitro-meülén-letrahidro-tiazinokat tartalmazó inszeklicid készítmények és eljárás hatóanyaguk előállítására. A 2-(nitro-inetilén)-tetrahidro-2H-l,3- liazinokat és peszlicidként történő alkalmazásukat az 1 513 951. számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetik. Ezek a tiazinok ugyan nagy inszekticid aktivitással bírnak, jelentős hátrányuk azonban, hogy fényben nem stabilak, így számtóföldi körülmények között kevéssé perziszten3ek. Arra a felismerésre jutottunk, hogy ez a fény stabilitással kapcsolatos probléma az inszekticidek ellen aktív tiazinok egy másik csoportjának alkalmazásával megoldható. Fenti felismerésnek megfelelően a találmány tárgya eljárás a (1) általános képletű N-helye ttesílett-2-(nitro-melilént)-te Irahidro- 2H-l,3-tiazinok előállítására - a képletben R jelentése 1-20 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatonos al nilcsoport, 1-3 halogénatommal, fenil-, halogén (I) atommal egyszeresen helyettesített fenoxi-, ftálimido-, tri(l-4 szénatomos-alkíl)-ammónium- vagy trimetil-szilil-csoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport; (1-3 szénatomos -alkoxi)-karbonil(1-3 szénalomos -alkil)-, (1-3 szénatomos -alkanoil-oxi)-(l-3 szénatmos -alkil)-, kámforilvagy 2-4 szénatomos -alkoxi-alkil-csoport vagy 1 vagy 2 halogénatommal vagy trifluoi— metil-csoporttal vagy 1-4 szénatomos -alkilcsoporttal vagy 2-5 szénatomos - alkoxi-karbonil-csoporltal egyszeresen helyettesített benzilcsoport; és n értéke 0 vagy 1. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, melyekben R jelentése 1-20 szénatomos alkilcsoport; 2-4 szénatomos alkenilcsoport; 1-4 szénatomos, halogénnel helyettesített, helyettesítőként 1-3 fluor-, klór, bróm- vagy jódatomot tartalmazó alkilcsoport, összesen 2-4 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, összesen 3-5 szénatomos alkoxi-karbonil-alkil- vagy alkanoil-oxi-alkil-csoport, kámforilcsoport, flálimido-alkil-csoport, melyben az alkilcsoport 1-4 szénatomos, 1, vagy 2 klór-, fluor- vagy brómatomot tartalmazó halogén-benzil-csoporl, trifluor-metil-benzil-csoport, metil-benzil-csoporl, alkoxi-karbonil-benzil-csoport mely 2-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoportot tartalmaz, halogénatomként klór-, fluor- vagy brómatomot és 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó halogén-fenoxí-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó trimelil-szilil-alkil-csoport vagy alkil-lrialkil-ammónium- halogeníd-csoport, melyben minden alkilcsoport 1-3 szénatomos, és a képletben n értéke 0 vagy 1. Az (í) általános képletű vegyületek különböző geometriai izomerek formájában fordulhatnak elő. Mind az egyes izomerek, mind ezek olegyei a találmány körébe tartoznak. A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű N-helyettesített-2-(nilro-metilén)-letrahidro-2H-l,3-tiazinok - a képletben n értéke 0 - előállítására (II) képletű vegyületnek R-SOj-Hal általános képletű - a képletben R jelentése az előzőekben megadott, Hal jelentése halogénatom, előnyösen klóralom - szulfonil-halogeniddel, bázis jelenlétében való reagáltalásával. Az alkalmazott bázis előnyösen szerves bázis; a tercier-aminok, például a trialkil-amin, és a trielil-amin különösen előnyösek. A reakciót 0 °C-on vagy ennél alacsonyabb hőmérsékleten végez.zük, például -75 °C és -10 °C közötti hőmérsékleten. A reagáltatást célszerűen szerves oldószerben, így klórozott szénhidrogénben, például a diklór-melánban vagy éterben, például tetrahídrofuránban vagy dimetil-formamidban, hajtjuk végre. Egyes (I) általános képletű R jelentésében helyettesített alkilcsoportot tartalmazó vegyületek előállítására alkalmasabb lehet az ismert alternatív eljárás, amelynek értelmében valamely helyettesítőt egy másikkal cserélünk ki. Ilyen típusú reakciókra a 34. és 35. példák - melyekben klóratomot cserélünk ki jódatonimal és jódatomot trialkil-ammónium-csoporttal - szolgálnak mintául. Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben n értéke 1, annak a megfelelő származéknak az oxidálásóval állíthatók elő, melyben n értéke 0. Az oxidációt a szokásos oxidélószerekkel, például persavakkal, mint a m-klór-perbenzoesav vagy kálium-permanganéttal vagy káliuin-hidrogén-per- 8zulfáttal végezhetjük. Az oxidálni kívánt származékot célszerűen megfelelő oldószerben, például klórozott-szénhidrogénben, mini a kloroform vagy a díklór-metán vagy cseppfolyós alkanolban, mint az elanol, oldjuk. Mint már említettük, a találmány szerinti eljárással előállított N-helyeltesitett-2-(nitromet ilén )-tetra híd ro-2H-1,3-tiazinok rovarkártevők ellen ható szerként jelentősek. Olyan kártevőkre fejtenek ki hatást, mint például a hernyó vagy a rovarok, például a Spodoptera és a Heliolhis nemzetségbe tartozóak, lárva formája. A vegyületek stabilitása fénnyel és oxidáló hatással szemben megfelelő. Fentieknek megfelelően a találmány körébe tartoznak a hatóanyagként N-helyettesitelt-2-(nilro-melilén)-tetrahidro-2H-l ,3-liazinokat és hordozóanyagot tartalmazó inszekticid készítmények. Ezek a készítmények hatóanyagként tartalmazhatják a találmány szerinti előállított vegyületek egyikét vagy több vegyület keverékét. A különböző izomerek vagy az izomerelegyek aktivitási szintje vagy aktivitás spektruma különböző lehet, ezért a készítmények tartalmazhatnak egyes izomereket vagy izomerelegyekel. Az aktív anyagot, az adott helyre - például a kezelendő növényekre, magokra vagy talajra - való felvitelének, tárolásának, szállításának, kezelésének megkönnyítésére, lega5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
