190610. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 190 610 4 Találmányunk hatóanyagként ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó gyomirtószerekre és a hatóanyagok kémiai előállítási eljárásra vonatkozik. Az irodalomból ismeretes, hogy bizonyos ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó készítmények fűgyomok irtására alkalmazhatók. így pl. a „Pesticide Manual” (szerkesztő: Worthing C. R.: The British Crop Protecting Council, 6. kiadás, 1979) irodalmi helyén az alloxydimnátrium néven ismert ciklohexán-1,3-dion-származékot [metil-3-/l-alliloxi-imino-butil)-4-hidroxi-6,6-dimetil-2- oxo-ciklohex-3-én-karboxilát] és fűgyomok irtására szolgáló szerekben való felhasználását írták le. A fenti vegyületet a 464 655 sz. ausztrál szabadalmi leírásban és a konform szabadalmakban (pl. 1 461 170 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás és a 3 950 420. sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás) ismertették. Nemrégen, 1980-ban a „Brit Termésvédelmi Konferencián” („1980 British Crop Protection Conference - Weeds Proceeding, 1. kötet, Research Reports” 39 46. oldal, British Crop Protection Council, 1980) egy „NP 55” kódjelű új ciklöhexán-1,3-dion-típusű fűgyomírtó szert jelentettek be [a hatóanyag neve: 2-(N-etoxi-butirimidoil)-5-(2-etil-tio-propil)-3-hidroxi-2-ciklohexán-l-on]. Ezt a vegyületet a 35 314/78. sz. ausztrál szabadalmi bejelentésben és a konform külföldi szabadalmi leírásokban ismertették. Azt tapasztaltuk, hogy 5-pirimidil-csoporttal helyettesített ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó gyomirtó szerek kiváló herbicid aktivitást mutatnak. A találmányunk szerinti gyomirtó szerek hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak. A (1) általános képletben- X helyettesítők azonos vagy különböző csoportot vagy csoportokat képviselnek és jelentésük lehet 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-tio- vagy N,N-di(l-4 szénatomos alkilj-amino-csoport; n értéke 1,2 vagy 3;- R1 jelentése hidrogénatom, alkálifémkation vagy 2—5 szénatomos alkanoilcsoport;- R2 jelentése 1—5 szénatomos alkil-, 2 5 szénatomos alkenil- vagy 2—5 szénatomos haiogén-alkenilcsoport és- R3 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport. Amennyiben a (I) általános képletű hatóanyagokban R1 2-5 szénatomos alkanoilcsoportot képvisel, az acilcsoport jellege nem döntő jelentőségű tényező. Anélkül, hogy a szabadalom oltalmi körét elméleti megfontolásokkal korlátoznánk megegyezzük, hogy ismereteink szerint az R1 helyén levő acilcsoport a növényben hidrolízis útján lehasad és R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyület keletkezik. Amennyiben a (I) általános képletű hatóanyagokban R1 alkálifémkationt képvisel, a kation jellege nem döntő jelentőségű tényező. Anélkül, hogy a szabadalom oltalmi körét elméleti megfontolásokkal korlátoznánk, megjegyezzük, hogy ismereteink szerint az R1 helyén levő kation a növényben lehasad és R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyület keletkezik. A (I) általános képletű vegyületek két izomer forma alakjában lehetnek jelen: ezek a (la) és (Id) általános képleteknek felelnek meg; a (J szimbolóum egy (A) általános képletű csoportot jelent. Megjegyezzük, hogy az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek négy tautomer forma bármelyikének alakjában jelen lehetnek. A négy tautomer formát az A-reakciósémán mutatjuk be [(Ha), (Ilb), (IIc) és (Hd)j. A (I) általános képletű vegyületek előnyös tulajdonságokkal rendelkező csoportját képezik azok a származékok, amelyekben a pírimidin-gyűrű 5-helyzetén keresztül kapcsolódik a ciklohexán-gyűrűhöz. Ezek a vegyületek a (III) általános képletnek felelnek meg. A (III) általános képletben — X helyettesítők azonos vagy' különböző csoportot vagy csoportokat képviselnek és jelentésük 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-tio- vagy N,N-di-(l -4 szénatomos alkil)-amino-csoport; — R1 jelentése hidrogénatom, 2—5 szénatomos alkanoilcsoport vagy alkálifémkation; — R2 jelentése 1-3 szénatomos alkil-, allil-vagy halogénallil-csoport; — R3 jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport; — n értéke 1,2 vagy 3. Előnyös tulajdonságokat mutatnak azok a (III) általános képletű 5-pirimidil-származékok, amelyek a pirimidingyűrű 2-, 4- és 6-helyzetében helyettesítve vannak. Ezeknek a vegyületeknek a (III) általános képletében — X helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-tio- vagy N,N-di(l—4 szén atomos alkilj-amino-csoport; — R1 jelentése hidrogénatom, 2—5 szénatomos alkanoil-. csoport vagy alkálifémkation; R2 jelentése 1-3 szénatomos alkil-, allil-vagy halogénallil-csoport; — R3 jelentése 1 -3 szénatomos alkilcsoport és — n értéke 3. Igen előnyös hatásúak a pirimidingyűrű 2-helyzetében helyettesített, (Illa) általános képletű 5-pirimidil-származéfok. A (Illa) általános képletben — X jelentése 1 -4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-tio- vagy N,N-di(l — 4 szénatomos alkilj-amino-csoport; — R1 jelentése hidrogénatom, 2—5 szénatomos alkonilcsoport vagy alkálifémkation; — R2 jelentése 1—3 szénatomos alkal-, allil- vagy halogén-allil-csoport és — R3 jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport. — K jelentése különösen előnyösen metil-, metoxi-, metil-merkapto- vagy NN-dimetil-amino-csoport. — R1 különösen előnyösen hidrogénatomot, 2—5 szénatomos alkanoilcsoportot vagy nátrium- vagy káliumkationt képvisel. — R2 különösen előnyösen etil-, n-propil-, allil- vagy klór-allil-csoportot jelent, — R3 jelentése különösen előnyösen etil- vagy n-propilcsoport. Az (I) általános képletű hatóanyagok közül kiemelke-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
