190582. lajstromszámú szabadalom • N,N-diszubsztituált azol-karboxamid származékait tartalmazó mezőgazdaságban és kertészetben használatos fungicid és nematocid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
9 190582 10 Az (I) általános képletü vegyületek közül hatóanyagként előnyösen alkalmazhatók azok a vegyüketek, amelyek képletében Rí jelentése metil- vagy etilcsoport, Rí és A jelentése hidrogénatom, X jelentése CH-csoport és Y jelentése nitrogénatom. Különösen előnyösen alkalmazhatók azok a vegyületek, amelyekben Rí jelentése metil- vagy etilcsoport Rí és A jelentése hidrogénatom, X jelentése CH-csoport, Y jelentése nitrogénatom és Z jelentése oxigénatom. A legelőnyösebbek az (la), (Id), (le), (If), (lg), és (Ih) képletü vegyületek. A találmány tárgyát a következő példákkal mutatjuk be, anélkül, hogy oltalmi igényünket kizárólag ezekre korlátoznánk: 1. példa N- ( 1 -/e toxi-karbonil/-eCil )-N-furfuril-imidazol-l-karboxamid előállítása a b) eljárás alkalmazásával 12. számú vegyület) 10 g (0,05 mól) klór-hangyasav-triklór-metil-észtert feloldottunk 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban, majd 0 és 10 °C közötti hőmérsékleten cseppenként hozzáadtuk 13,6 g (0,2 mól) imidazol és 10,1 g (0,1 mól) trietil-amin 100 ml vízmentes tetrahidrofurános oldatát. Ezután egy órán keresztül keverjük az oldatot, majd lassan cseppenként hozzáadtuk 19,7 g (0,1 mól) N-(l-/etoxi-karbonil/-etil)-N-furfuril-amin 40 ml vízmentes tetrahidrofurános oldatát, miközben a hőmérsékletet 5 és 10 °C között tartottuk. Az ily módon kapott keveréket visszafolyatás mellett melegítettük egy órán keresztül, majd a lehűtött reakciókeveréket beleőntöttük vízbe és etil-acetáttal extraháltuk. Az extraktumot vízzel mostuk, majd a kimosott extraktumot a szokásos módon elválasztottuk, víztelenítettük és töményítettük, végül szilikagélen kromatografálva tisztítottuk. Ilyen módon 16 g (0,055 mól) olajos terméket kaptunk. Ha az előbb ismertetett eljárás során az egy órás visszafolyatás helyett 6 órán keresztül 50 °C-os fűtést alkalmazunk ugyanazt az olajos terméket kapjuk. Valamint, ha Letrahidrofurán helyett o-diklór-benzolt alkalmazunk és a reakciót az 1 órás visszafolyatás helyett 150 uC-on 4 órán keresztül végezzük, szintén a kívánt olajos terméket kapjuk. Az ily módon előállított 2. számú vegyület fizikai állandói a következők: Infravörös abszorpciós spektrum (KBr): \> (cm'1) 1700 (C = O nyújtás, az umid abszorpciója) és 1740 (C = 0 nyújtás, az észter abszorpciója). Mágneses rezonancia spektrum (CDCb-ben): 5 (ppm) 7,9 (s, 111) és 7,4 (d, 211): az imidazolgyürű proton jele 7,0 (s, 111) és 6,35 (s, 2H): a furángyürű proton jele. 2. példa N- (etoxi-ka rbonil-metil 1-N-furfu ril-triazol-l-karboxaniid előállítására az a) eljárás alkalmazásával (4. számú vegyület) 10 g (0,05 mól) klór-hangyasav-triklór-metil-észtert feloldottunk 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban, majd lassan cseppenként hozzáadtuk 13 g (0,071 mól) N-( 1-etoxi-karbonil-metil)-N-furfuril-amin 100 ml vízmentes tetrahidrofurános oldatát, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 0-5 °C-ra hűtöttük le. Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten kevertük, majd 10-15 °C-on hozzáadtuk 9,8 g (0,121 mól) triazol 200 ml vízmentes tetrahidrofurános oldatát. Ezután a reakcióelegyet fokozatosan forrásig melegítettük és 1 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt tartottuk. Amikor a reakció befejeződött a reakciókeveréket lehütőttük szobahőmérsékletre és beleöntöttük vízbe. Az elegyet etil-acetáttal extraháltuk, az extraktumokat a szokásos módon vízzel mostuk, elválasztottuk, dehidratáltuk és koncentráltuk. A koncentrátumot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáltuk. Ilyen módon 13 g (0,0468 mól) olajos terméket (4. számú vegyület) kaptunk, amelynek fizikai állandói a következők: Infravörös abszorpciós spektrum (KBr): 0 (cnr1) 1700 (C = 0 nyújtás, az amid abszorpciója) és 1740 (C = 0 nyújtás, az észter abszorpciója) Mágneses rezonancia spektrum (CDCb-ban): & (ppm) 8,9 (s, 1H) és 7,95 (s, 1H): triazolgyürü proton jele 7,4 (s, 1H) és 6,4 (d, 2H): a furángyürű proton jele. 3. példa N-(l -/e toxi-karbonil/-elil )-N- (2-tienil-metill-imidazol-l-karboxamid előállítása (24. számú vegyület) 6,8 g (0,1 mól) imidazol 100 ml tetrahidrofurános oldatához cseppenként hozzáadtunk 5,0 g (0,025 mól) klór-hangyasav-triklór-metil-észtert, miközben az oldatot lehűtött ük 0-10 °C hóniérsékelre. Ezután a keverékhez hozzáadtunk 5,1 g (0,05 mól) trietil-amint, majd 1 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertük. A reakciókeverék liez hoz5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
