190582. lajstromszámú szabadalom • N,N-diszubsztituált azol-karboxamid származékait tartalmazó mezőgazdaságban és kertészetben használatos fungicid és nematocid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
11 190582 12 záadtunk 10,7 g (0,05 mól) N-(2-tienil-metib-aianin etil-észterét és 2 órán keresztül visszafolyatás közben melegítve kevertük. Ezután a reakció keveréket lehűtöttük szobahőmérsékletre és beleöntöttük vízbe. A keverékei éterrel extraháltuk, az extraktumot a szokásos módon vízzel mostuk, elválasztottuk, dehidratáltuk és töményítettük majd szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálással tisztítottuk. Ilyen módon 10,8 g (0,035 mól) olajos terméket kaptunk. Az előállított karboxamid fizikai állandói a következők: Infravörös abszorpciós spektrum (KBr): 0 (cm"1) 1700 (C = O nyújtás, az amid abszorpciója) és 1740 (C = O nyújtás, az észter abszorpciója) Mágneses rezonancia spektrum (CDCb-ban): & (ppm) 8.0 (s, 1H): imidazolgyürü (1H) proton jele 7,4 (m, 2H): imidazolgyürü (1H) proton jele a tioféngyürű (1H) proton jele 7.1 (m, 3H): az imidazolgyürü (1H) proton jele a tioféngyürű (2H) proton jele. 4. példa N-(l-/etoxi-karbonil/-etil)-N-l l-(2-tienil)~e til ]-imid&zol-l-karboxamid előállítása (27. számú vegyület) 8 g (0,04 mól) klór-hang yasav-triklór-metil-észter 50 ml toluolos oldatához lassan cseppenként hozzáadtunk 4,3 g (0,054 mól) piridint miközben az oldat hőmérsékletét jeges vízzel történő hűtéssel 0-10 °C-on tartottuk, majd 10,5 g (0,046 mól) N-(l-/2-tienil/-etil)-alanin etil-észterét adtuk a keverékhez. Két órán keresztül szobahőmérsékleten kevertük, majd a keverékhez 17 g (0,25 mól) imidazol 80 ml tetrahidrofurános oldatát adtuk hozzá és a reakciókeveréket 3 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk. Ezután lehütöttük szobahőmérsékletre, beleöntöttük vízbe és etil-acetáttal extraháltuk. Az extraktumot a szokásos módon vízzel mostuk, elválasztottuk, dehidratáltuk és töményitettük, majd végül szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálással tisztítottuk. Ily módon 5,2 g (0,016 mól) olajos terméket kaptunk. Ha az előbb említett eljárás a 3 órás reflux helyett 8 órás 50 °C-os hőkezelést alkalmaztunk azonos terméket nyertünk. Hasonlóképpen, ha tetrafurán helyett o-diklór- benzolt alkalmazunk és a reakciót 3 órás reflux helyett 150 °C-on végezzük, szintén a kívánt terméket kapjuk. Az ily módon előállított 27. számú vegyület fizikai állandói a következők: Infravörös abszorpciós spektrum (KBr): ^ (cm_1) 1690 (C = O nyúlás, az amid abszorpciója) 1730 (C = 0 nyúlás, az észter abszorpciója) Magmágneses rezonancia spektrum (CDCb): & (ppm) 7.8 (s, 1H): az imidazolgyürü (1H) proton jele 7,25 (m, 2H): az imidazolgyürü ( 1H ) proton jele a tioféngyürű (1H) proton jele 6.9 (m, 3H): az imidazolgyürü (1H) proton jele a tioféngyürű (2H) proton jele. 1. Intermedier előállítási példa: N-( l-/etoxi-karbonil/-etil)-furfuril-anún előállítása 19,4 (0,2 mól) jeges vízzel 10-20 °C-ra lehűtött furfuril-aminhoz cseppenként hozzáadtunk 18,1 g (0,1 mól) metil-cc-bróm-propionátot. A reakciókeveréket egy éjszakán keresztül szobahőfokon kevertük, majd beleöntöttük vízbe, az így képződött olajos anyagot extraháltuk 100 ml etil-acetáttal. Ezután az etil-acetátos oldatot vízzel mostuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk. A kiszárított etil-acetátos oldatot desztilláltuk vákuum alatt és így 16,2 g (0,082 mól) olajos terméket kaptunk. Az ily módon előállított termék színtelen, átlátszó folyadék, amelynek forráspontja 3,85 102 Pa csökkentett nyomáson: 120-125 °C. 2. Intermedier előállítási példa N-(2-tienil-metil)-alanin-metil-észter előállítása 17,0 g (0,15 mól) 2-tienil-metil-aminhoz hozzáadtunk 25 g (0,15 mól) metil-oc-brómpropionátot, majd cseppenként 15,2 g (0,15 mól) trietil-amint adtunk a 10 uC-nál alacsonyabb hőmérsékletű reakciókeverékehez. Egy éjszakán keresztül kevertük a reakcióelegyet, majd hozzáadtunk 100 ml vizet, a keletkezett olajos réteget 100 ml eti)-acetáttal extraháltuk. Ezután az extraktumot elválasztottuk, szárítottuk, töményítettük és az így képződött koncenlrátumot csökkentett nyomás mell, ti desztilláltuk. Ily módon 24,0 g (0,12 mól) halványsárga színű olajos terméket állítottunk elő, amelynek forráspontja 2,57 102 Pa csökkentett nyomáson: 98-103 °C volt. Abban az esetben, ha a találmány szerinti vegyűleleket alkalmazzuk, mint íungicidet vagy nemutocidot, a vegyületeket is készítmények formájában használhatjuk, igy például porok, mikrogranulátumok, granulá-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
