190579. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként éterezett hidroxi-alkil-foszfonsav-származékokat tarttalmazó növényi növekedészabályozó készítmények
2 190579 3 A találmány hatóanyagként éterezett 2- hidroxi-etil-foszfonsav-származékokat tartalmazó növényi növekedésszabályzó hatású készítményekre vonatkozik. A 160 618. sz. magyar szabadalmi leírásban növényi növekedésszabályzó hatású anyagként a 2-metoxi-etil-foszfonsavat megemlítik, a vegyület biológiai hatására vonatkozóan azonban adatot nem közölnek. A 80 111 494. sz. japán közzétételi iratban aromás csoporttal helyettesített hidroxialkil-foszfonsavak és ezek észterei, konkrétan pedig a 2-(4-klór-fenil-oxi)-etil-foszfonsav-dimetil-észter van ismertetve, amelynek gyógyászati hatása van. A Zsurn. Prikl. Him. (Leningrád) 1972 45 (8) 1808-1818 közleményben Papukova és munkatársai különböző fenoxi-alkil-foszfonsavat és ezek észtereinek előállítását ismertetik. Nincs emlités azonban a vegyületek hatásosságáról. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű új éterezett hidroxi-alkil-foszfonsavszármazékok - amely képletben R 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-7 -il,-, 4-metil-kumarin-7-il, R1 1-4 szénatomos alkil-csoport, növényi növekedésszabályzó tulajdonsággal rendelkeznek. A növekedésszabályzó tulajdonságot a találmány szerinti hatóanyagoknál úgy értelmezzük, hogy ezek a növényi növekedés fiziológiai folyamatára fejtenek ki hatást, amely függ az alkalmazás időpontjától, a növény fejlődési stádiumától és az alkalmazott hatóanyagkoncentrációtól. A találmány szerinti hatóanyagok biológiailag aktivak ezért a mezőgazdasági gyakorlatban hasznosíthatók. Az (I) általános képletű hatóanyagokból ismert vivőanyagok hozzáadásával, adott esetben felületaktív szerek adalékolása mellett a mezőgazdaságban szokásos készítmények, igy vizoldható koncentrátumok, porozószerek, nedvesíthető porkészitmények, granulátumok, emulziós koncentrátumok vagy kolloid vizes szuszpenziók állíthatók elő. Ilyen készítmények előállításánál a hatóanyagokat a szilárd vagy folyékony vivőanyagokkal és felületaktív szerekkel összekeverjük, kívánt esetben homogenizélást végzünk. A készítmények 0,5-95 tömeg* hatóanyagot tartalmaznak. A készítményeket öntözés, permetezés vagy porlasztás útján alkalmazhatjuk. A hatóanyagkoncentráció tág határok között változtatható az alkalmazott hatóanyagok, a hozzákevert vivőanyagok és/vagy felületaktív anyagok jellegétől függően. A találmány szerinti új hatóanyagok és az azokból készített kompozíciók előállítását a következő példákban ismertetjük: f. példa 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-(2’-klór-etoxi)benzo-furán előállítása 100 ml etil-acetátba bemértünk 8,2 g (0,05 mól) 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-hidroxibenzofuránt, 14,3 g (0,1 mól) l-bróm-2-klóretánt, 6,9 g (0,05 mól) vízmentes nátrium-karbonátot és 8,3 g (0,05 mól) kálium-jodidot. A reakciókeveréket 30 órán keresztül forraltuk, miközben a reakció előrehaladását gázkromatográfiás analízissel követtük. A reakció végén a reakcióele g y et szobahőmérsékletre hűtöttük, a szilárd részt szűréssel eltávolitottu k, az oldószeres fázisból az oldószert forgó filmbepárlóban, vákuumban ledesztilláltuk. A visszamaradó sárgásbarna olajos részt 50 ml metilén-kloridban oldottuk, és 5x30 ml 5 tömegX-OB nátrium-hidroxid oldattal, majd vizzel mostuk. Az oldószeres részt ezután vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk, az oldószert forgó filmbepárlóban, vákuumban ledesztilláltuk. 5,8 g sárgásbarna folyadékot nyertünk, melyet vákuumdesztillációval tisztítottunk. A termék 26,3 Pa nyomáson 120- 125 "Kl-on desztillált át. 2. példa 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-(2,-klór—etoxi)benzo-furén előállítása 200 ml metilén-kloridhoz hozzámértünk 32,84 g (0,2 mól) 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7- hidroxi-benzofuránt és 57,37 g (0,4 mól) 1- bróm-2-klór-etánt, majd 200 ml 2 normál nátrium-hidroxid oldatot és 8 g Adogán 464 márkajelú fázis-átvivő katalizátort (tri-Cslo-alkil-metilammóniu m- klori d) mér tünk hozzá. A reakciókeveréket intenzív keverés közben, 7 órán keresztül forraltuk, a reakció lejátszódását gázkromatográfiás analízissel vizsgáltuk. A reakció végén a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtöttük, a metilén-kloridos fázist elválasztottuk a vizes fázisból, 2x50 ml 2 normál nátrium-hidroxid oldattal, vizzel, majd 2x50 ml telitett vizes nátrium-klorid oldattal mostuk. Az oldószeres részt vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk, majd az oldószert forgó filmbepárlóban, vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó, 46,1 g súlyú, világossárga olajos anyagot vákuumdesztillálásBal tisztítottuk. A termék 0,2 26,3 Pa nyomáson 121-125 °C hőmérsékleten desztillált át. . A további eljáráshoz az 1. és 2. példák szerint előállított vegyületeket használtuk fel. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
