190505. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ikerion tipusú kondenzált asz-triazin-származékok előállítására
190 505 2 ra korlátoznánk. 1. példa 1 (4-klór-fenil)-1 -etoxi-3-klór-asz-triazino(6,1 -a)-izokinolin-5-ium-2-(lH)-id előállítása 5 g (0,012 mól) l-(4-klór-fenil)-3-klór-asz-triazino(6,l-a)-izokinolinium-perklorát 50 ml etanollal képezett oldatához hűtés közben 0,012 mól nátriumot tartalmazó nátrium-etilát-oldatot adunk. Sárga kristályok alakjában 3,2 g cím szerinti vegyidet válik ki. Kitermelés: 72%. Op.: 283-284°C. 2. példa 1 -(4-klór-fenil)-1 -hidroxi-asz-triazino(6,1 -a)-izokinolin-5-ium-2-(l H>id előállítása 4,1 g (0,01 mól) l-(4-klór-fenil)-l-hidroxi-l,2- -dihidro-asz-triazino(6,l-a)izokinolinium-perklorát etanolos oldatához 11 ml 1 mól/liter töménységű vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk, majd a terméket víz hozzáadásával kicsapjuk. 2,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 81%. Op.: 143-145°C. 3. példa 1-fenil-1 -hidroxi-asz-triazino(6,l -a)-izokinolin-5-ium-2-(l H)-id előállítása A 2. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a kiindulási anyagként 1-fenil-l-hidroxi-l ,2-dihidro-asz-triazino(6,l-a)izokinolinium-perklorátot alkalmazunk. A cím szerinti vegyületet 78%-os kitermeléssel kapjuk. Op.: 146- 147°C. 4. példa l-(4-íluor-fenil-)-l -hidroxi-asz-triazino(6,l -a)-ízokínolin-5 -ium-2-(l H)-id előállítása A 2. példában ismertetett eljárás azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 1- -(4-fluor-fenÜ)-1 -hidroxi-1,2-dihidro-asz-triazino(6,l - -a)izokinolinium-etán-szulfonátot alkalmazunk. A cím szerinti vegyületet 72%-os kitermeléssel kapjuk. Op,: 113-114°C. 5. példa 1 -(3-trifluonnetil-fenil)-1 -hidroxi-asz-triazino(6,1 -a)-izokinolln -5 -ium -2 -( 1 H)-id előállítá sa A 2. példában ismertetett eljárás azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként l-(3- -trifluormetil-fenil)-1 -hidroxi-1,2-dihidro-asz-triazino-(6,l-a)izokinolinium-bromidot alkalmazunk. A cím szerinti vegyületet 68%-os kitermeléssel kapjuk. Op.: 158-159°C. 6. példa ' (4-fluor-feni3)-l-hidroxi-10-klórasz-triazino(6,l-a)izokinolin-5-ium-2(lH)-id előállítása A 2. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 1 (4-fluor-fenll)-l-hidroxH,2-dihidro-10-klór-asz triazino(6,l-a)izokinolinium-kloridot alkalmazunk. A cím szerinti vegyületet 65%-os kitermeléssel kapjuk. Op.: 150—151°€. 7. példa 4-fenil-4-hídroxi-asz-triazíno(1,6-a)kinolin-l 1- -ium-3-(4H)-id előállítása 3.6 g (0.01 mól) 4-fenil-asz-triazino(l ,6-a)-kinolinium-perklorát etanolos oldatához 11 ml 4%-os vizes nátrium-hidroxid oldatot adunk. 2,5 g cím szerinti vegyület válik ki. Kitermelés: 91%. Op.. 137-138°C. 8. példa 1,3 -difenil-1 -hidroxi-pirido(2,1 -f)-asz-triazin-5 - -ium-2(lH)-id előállítása A 7. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 1,3-difenfl-pirido-(2,l -f)-asz-triazinium-perklorátot alkalmazunk és reakcióközegként etanol helyett acetonitrilt használunk. A cím szerinti vegyületet 93%-os kitermeléssel kapjuk. Op.: 168—169°C. 9. példa 1 -(4-klór-fenil)-asz-triazino(6,1 -a)-izokinolin-5- -ium-2( 1 H)-id-3-on előállítása 1 g _ (0,0022 mól) N-amino-l-izokinolil-(4-klór-fenil)-N -etoxi-karbonÖ-ketimin-perklorát acetonitriles oldatához 2 ml 10%-os nátrium-karbonát-oldatot adunk. A termék rövid idő múlva kiválik. 0,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 74%. Op.: 310°C (bomlás). A vegyület keto-enol tautomériát mutat (R2 jelentése hidroxilcsoport). 10. példa l-(4-klór-fenil)-l-metoxi-asz-triazino(6,l-a)-lzokinolin-5-ium2(lH)-id előállítása 1 -(4-klór-fenil )-asz-triazíno( 6,1 -a)izokinolinium-perklorátot az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon metanolos közegben nátrium-metiláttal reagáltatunk. A cím szerinti vegyületet 83%-os kitermeléssel kapjuk. Op.: 158—159°C. 11. példa 3-klór-1 -(p-klór-fenil)-1,2-dihidro-asz-triazino-(6,l-a)izokinolin-5-ium-2-(lH)-id előállítása 1,5 g (0,004 mól) 3-klór-l-(p-klór-fenil)-asz-triazino(6,l-a)-izokinolinium-perk3orátot 0,34 g (0,004 mól) nátrium-acetát és 30 ml ecetsav elegyében 0,05 g 10%-os csontszenes palládium katalizátor jelenlétében ekvivalens mennyiségű lüdrogénnel reagáltatunk. A katalizátort leszűrjük, a szürletet bepároljuk. A maradékot 5 ml acetonitrilben oldjuk, 1 ml 70%-os perklórsavat adunk hozzá, a kiváló csapadékot szüljük, etanolban oldjuk. Az oldat pH- ját 10%-os fiátrium-hidroxid-oldattal 9-re állítjuk be, majd 10 ml vizet adunk hozzá. 0,13 g kristályos cím szerinti vegyület válik ki. Kitermelés: 30%. Op: 110—113°C. (diklórmetán és petroléter elegyéből). 12. példa 1 -(4-klór-fenil>l -metoxi-asz-triazino(6,1 -a)-izokinolin-5-ium-2(l H)-id előállítása 4,1 g (0,01 mól) 1 -(4-klór-fenil)-l-hidroxi-1,2- -dihidro-asz-t riazino(6,1 -a)izokinolinium-perklorátot 10 ml etanolban 16 ml 1 mól/liter töménységű nátrium-hidroxid oldattal kezelünk, majd 15°C alatti hőmérsékleten 1,26 g (0,01 mól) dimetil-szulfátot adunk hozzá. 2,9 g cím szerinti vegyület válik ld. Kitermelés: 90%. Op.: 158-159°C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (1) általános képletű ikerion-típusú 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
