190500. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok, fenolok és laktonok rezolválására
1 190 500 2 A találmány tárgya eljárás (II) általános képletü laktonok - a képletben- X jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos metilcsoport;- A jelentése 3-5 szénatomos monociklusos vagy 5-7 szénatomos biciklusos telitett vagy egy kettős kötést tartalmazó szénhidrogéngyűrű - a spiro és endo típusú gyürürendszereket is beleértve -, amely helyettesítőként egy vagy két 1-6 szénatomos alkilcsoportot tartalmazhat, és amely egy vagy több királis atomot tartalmazhat vagy a lakton váz- a teljes molekula aszimmetrikus térbeli szerkezete következtében - királis lehet -, vagy (III) általános képletű alkohol- vagy fenolszármazékok rezolválására - a képletben- Z jelentése olyan legalább egy aszimmetrikus szénatomot tartalmazó vagy a teljes molekula aszimmetrikus térbeli szerkezete következtében kiralitást mutató csoport, amely 4-7 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkanol maradéka; egy- négy 1-5 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 4—8 szénatomos cikloalkanol maradéka; (4) általános képletü csoport, amelynek képletében R" jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, 2—4 szénatomos alkinilcsoport vagy cianocsoport, (7) általános képletű csoport, amelynek képletében R'jelentése metil- vagy etilcsoport; vagy (8) általános képletü csoport, amelynek képletében Rx jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, Ry jelentése 2-5 szénatomos alkenilcsoport. A (II) vagy (III) általános képletű, optikailag tiszta vegyületeket a találmány szerint a (I) általános képletü - A és Z jelentése az előzőekben megadott - vegyületekből állítjuk elő. A (I) általános képletű vegyületekhez hasonló szerkezetű, (9) általános képletű éterek előállítására alkalmas eljárások szerepelnek az 1 580 474. számú francia, a 158 925. és a 158 926. számú magyar szabadalmi leírásokban. A (9) képletben R' rövidszénláncú alkilcsoportot, példában ismertetve metilcsoportot jelent. Ezen az egy példán kívül a leírás nem tartalmaz más rövidszénláncú alkilcsoportokra vonatkozó ismertetést, igy tehát ebből következtetve R' helyettesítőnek csak metil-, etil-, propil- vagy butilcsoport jelentését tekinthetjük valószínűnek. A találmányunk szerinti eljárásban szereplő (I) általános képletű vegyületek a fenti R' csoportnak megfelelő Z csoportban legalább egy aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak. Az aszimmetrikus szénatom jelenléte és az A és Z csoportok jelentése alapján a (I) általános képletü vegyületek új vegyületeknek tekinthetők. A (I) általános képletű vegyületek aszimmetrikus szénatomjuk következtében királis alkoholok és laktonok szétválasztására használhatóak. Korábban már ismertettek néhány általánosan alkalmazható eljárást aszimmetrikus szénatomot tartalmazó alkoholok rezolválására. Az egyik ismert módszer szerint például a racém (R, S) alkoholokat optikailag aktív szerves savval reagáltatták, az (S)-konfigurációjú alkohol észterét fizikai módszerrel elválasztották az (R)-konfigurációjú alkohol észterétől, majd a kapott észterek hidrolizálásával elkülönítették az (R)- és (S)-konfigurációjú alkoholt. Egy további, az előzőnél bonyolultabb ismert rezolválási eljárás során a racém (RS) alkoholokat szerves dikarbonsavalckal reagáltatták, a kapott félésztereket optikailag aktív bázisokkal kezelték, a kialakult diasztereoizomer sókat elválasztották egymástól, majd a sókból savval felszabadítok az (S)-konfigurációjú alkohol, illetve az (R)-tíónfigurációjú alkohol félészterét, végül az egyes félészterek hidrolizálásával elkülönítették az (S)-^ (R)konfigurációjú alkoholt. Ez az eljárásmód csak olyan alkoholok rezolválására alkalmas, amelyek megfelelően stabilak, azaz az észter- vagy félészter-hidrolízis körülményeire nem érzékenyek vagy csak kevéssé érzékenyek. A találmány új, igen széles körben alkalmazható eljárást biztosít a (III) általános képletű, eg^ vagy több aszimmetrikus szénatomot tartalmazó alkohol- vagy fenolszármazékok rezolválására. A találmány szerinti új eljárás mentes az ismert módszerek hátrányaitól. Laktonok rezolválására alkalmas eljárást a szakirodalomban mindeddig nem ismertettek. Az optikailag tiszta, (II) általános képletű laktonok és (Hl) általános képletű alkohol- és fenolszármazékok előállítása során köztitermékként jelentkező (I) általános képletű vegyületek külön csoportját képezik azok a származékok, amelyekben az A szénlánc egy vagy több aszimmetrikus szénatomot tartalmaz. Ezekben a vegyületekben az aszimmetrikus szénatomokhoz kapcsolódó két különböző szubsztituens hidrogénatom és 1-6 szénatomos alkilcsoport lehet. A (I) általános képletű vegyületek közül kiemelkedően fontosak azok a származékok, amelyekben- az A szénlánc (1) képletű csoportot jelent;- az A szénlánc olyan (2) általános képletű csoportot jelent, amelyben Y és Y' egymástól függetlenül hidrogénatomot, 2-6 szénatomos alkilcsoportot képvisel vagy Y és Y' a közbezárt szénatommal együtt 3-5 szénatomos karbociklusos csoportot képez;- a Z szubsztituens (3) képletű csoportot jelent; vagy- a Z szubsztituens (4) általános képletü csoportot jelent, amelyben R" jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szén atomos alkinilcsoport vagy cianocsoport. A (I) általános képletű vegyületekben Z alkoholmaradékként valamely 4-7 szénatomos primer, szekunder vagy tercier alifás, 4-8 szénatomos, egy - négy 1-5 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített cikloalifás vagy aromás, monociklusos vagy policiklusos alkoholból levezethető csoportot jelenthet. Kiemelkedően előnyösek a ciánhidrinek, amelyek a primer szénatomon -CN csoportot hordozó alkoholok. A (I) általános képletű vegyületekben Z továbbá olyan szubsztituált rendcsoportot is jelenthet, amelynek a szubsztituense(i) legalább egy aszimmetrikus szénatomot lartalmaz(nak). Az (I) általános képletű vegyületek közül példaként a következő tiszta izomereket, illetve izomerelegyeket említjük meg: 5 10 15 20 25 30 35 10 45 50 55 60 65 2
