190449. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfor-szubsztituált ecetsav-származékok előállítására
1 190 449 2 Analízis: CuH1303P (260,21) NMR-spektrum: (DMS0-d6, 100 MHz) ppm: 3,92 (s, 1H); 4,04 (s, 1H); 7,8-8,3 (m, 10H) (5) 3. példa Difenil-karboximetil-foszfin-szulfid (kiindulási anyag) előállítása 3,66 g (15mmól) difenil-foszfino-ecetsavat és 0,53 g kénport 30 ml benzolban refluxolunk 1 órán át, majd bepároljuk vákuumban a reakcióelegyet. Ha kromatográfiásan egységes, észterképzéshez ilyen formában is felhasználhatjuk, egyébként acetonból kristályosíthatjuk. Kitermelés: 3,2 g (76,55%) Rf: 0,4 (Benzol-Etilacetát-Jégecet = 7:3:1) Op: 183-185°C IR-spektrum: (KBr) 1705 cm“1 (vCO sav) Analízis: CI4H1302PS (276,21) számított: C% = 60,87 talált: C% = 60,61 60,92 H% = 4,70 H%= 4,61 4,87 NMR-spektrum: (DMS0-d6, 100 MHz) (S) ppm: 4,18 (s, 1H) 4,32 (s, 1H) 7,8-8,4 (m, 10H) 4. példa Difenil-foszfino-ecetsav-pentaklórfenilészter előállítása 2,44 g (lOmmól) difenil-foszfino-ecetsavat és 2,66 g (10 mmól) pentaklórfenolt oldunk 30 ml diklórmetánban, szobahőmérsékleten keverés közben hozzáadunk 2,06 g (10 mmól) diciklohexilkarbodiimid, 20 ml diklórmetánban készült oldatát. 2 órás keverés után a kivált karbamidtól megszűrjük a reakcióelegyet, és bepároljuk. Az olajos, szirupszerü párlási maradékot kb. 20 ml acetonban felvesszük, hűtőszekrénybe téve fehér kristályos anyag válik ki. Kitermelés: közel kvantitatív. Op: 110-114°C IR-spektrum: 1765 cm“1 (vCO észter) NMR-spektrum: (CDC13 100 MHz) ppm: 3,40 (s, 2H) (5) 7,20-7,38 (m, 10H) Analízis: C20H12Cl5O2P (492,55) számított: C% = 48,76 talált: C% = 48,66 49,06 H%= 2,45 H%= 2,85 2,87 Cl% = 35,99 Cl% = 35,72 35,86 5. példa (Difenil-foszfin-oxid)-il-ecetsav-pentaklórfenilészter előállítása 10 10 mmól difenil-karboximetil-foszfin-oxidot és 2,66 g (10 mmól) pentaklórfenolt oldunk 35 ml diklórmetánban, hozzáadunk 2,06 g diciklohexilkarbodiimidet 10 ml diklórmetánban oldva. Szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet 3-4 órán át, majd a kivált karbamidot szűrjük, a szűrletet bepároljuk. Petroléterrel szilárdítjuk. Kitermelés: 4,3 g (86%) Op: 126-130”C Rf: 0,65 (Benzol-Etilacetát =1:1) IR-spektrum: (KBr) 1780 (vCO észter) Analízis: C20Hi2ClsO3P (508,55) számított: C% = 47,19 talált: C% = 47,79 47,48 H%= 2,35 H%= 2,57 2,52 NMR-spektrum: (DMSO-d6, 100 MHz) ppm: 3,78 (s, 1H) 3,92 (s, 1H) 7,76-8,20 (m, 10H) 6. példa (Difenil-foszfin-szulfid)-il-ecetsav-pentaklórfenilészter előállítása 10 mmól difenil-karboximetil-foszfin-szulfidot és 10 mM pentaklórfenolt oldunk 40 ml diklórmetánban, majd hozzáadunk 2,06 g diciklohexil-karbodiimidet 20 ml diklórmetánban oldva. Szobahőmérsékleten keverjük 5 órán át, majd szűrjük, a szűrletet bepároljuk, aceton-petrol-éterrel kristályosítjuk. Kitermelés: 3,2 g (61 %) Op: 168-171 °C Rf: 0,7 (Benzol-Etilacetát =1:1) IR-spektrum: (KBr) 1775cm"' (vCO észter) Analízis: C20Hi2C15O2PS (524,55) számított: C% = 45,79 talált: C% = 47,06 47,03 H%= 2,30 H%= 2,40 2,37 NMR-spektrum: (DMSO-de, 100MHz) ppm: 4,20 (s, 1H) 4,36 (s, 1H) 7,8-8,45 (m, 10H) 7. példa ( Difcnil-foszfin-oxid) -il-ecetsav-N-hidroxi-ftálimidészter előállítása 10 mmól difenil-karboximetil-foszfin-oxidot és 10 mmól N-hidroxi-ftalimidet oldunk 35 ml diklórmetánban, majd hozzáadunk 10 mmól diciklohexil-karbodiimidet 15 ml diklórmetánban oldva. Szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet 3-4 órán át, majd a kivált karbamidot szűrjük, a szűrletet bepároljuk, acetonból kristályosítjuk a terméket. Kitermelés: 48%. Op: 149-152 “C. Rf: 0,35 (Benzol-Etilacetát =1:1) IR-spektrum: (KBr) 1735 cm“1 (vCO észter) Analízis: C22H1605NP (405,24) számított: C% = 65,14 talált: C% = 64,92 64,86 H%= 3,94 H%= 3,68 3,72 N%= 3,45 N%= 3,48 3,49 8. példa Difenil-foszfino-ecetsav-8-oxikinolin-észter előállítása 1,22 g difenil-foszfino-ecetsavat feloldunk 25 ml diklórmetánban, szobahőmérsékleten hozzáadunk 0,78 g 8-oxi-kinolint 10 ml diklórmetánban oldva, majd az így kapott sárga reakcióelegyhez hozzáadunk 1,03 g diciklohexil-karbodiimidet 10 ml diklórmetánban oldva. Ekkor a reakcióelegy kifehéredik, és pár perc múlva megkezdődik a kristálykiválás. 2 órán át szobahőmérsékleten való keverés 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
