190419. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tiolkarbamidsav-alkil-észtereket és hatásnyújtószerként amin-származékot tartalmazó nyújtott hatástartalmú herbicid készítmények, valamint az amin-származékot tartalmazó, hatástartam növelő készítmények
1 2 . 190 419 .. A találmány tárgyát a herbicid (gyomirtó) hatású készítmények hatástartamát meghosszabbító szerek, és herbicid hatású kombinált készítmények képezik. A találmány különösen a herbicid hatású készítményeknek egyes talajféleségekben bekövetkező bomlásával foglalkozik. A mezőgazdaságban közismert, hogy a tiolkarbamátokat (tiol-karbamidsav-észtereket) tartalmazó készítményeket gyomirtó szerként lehet alkalmazni egyes növényfajták, mint például a kukorica, burgonya, bab, répa, spenót, dohány, paradicsom, lucerna és rizs termesztése során. A tiolkarbamátokat elsősorban preemergens (a növények kikelése előtti) állapotban alkalmazzák, és különösen akkor hatékonyak ; ha a haszonnövények elültetése előtt a talajba keverik őket. A tiolkarbamátoknak a talajban mérhető koncentrációja közvetlenül a talajba való bekeverésük után a legmagasabb. Az, hogy ez a kezdeti koncentráció mennyi ideig marad meg a talajban, elsősorban az adott talaj fajtájától függ. Sok talajféleségben a tiolkarbamát koncentrációja néhány nap vagy néhány hét alatt gyorsan csökken, ugyanis a tiolkarbamát kémiai átalakulás vagy lebomlás során kevésbé aktív vegyületekké alakul. Ez tűnik ki mind a gyomirtó hatás méréséből, mind pedig az adott idő után a talajban maradt, bomlatlan tiolkarbamát mennyiségének meghatározásából. így a jelen találmány célja, hogy megnövelje a tiolkarbamát típusú hatóanyagokat tartalmazó herbicid készítmények élettartamát a talajban, és ezáltal megnövelje herbicid hatékonyságukat. Azt találtuk, hogy egyes, tiolkarbamát típusú hatóanyagot tartalmazó herbicid készítményeknek a talajban való élettartamát lényegesen meg lehet növelni oly módon, hogy a talajhoz az említett készítményen kívül bizonyos, a készítmények hatását meghosszabbító vegyületeket, például helyettesitett aminokat vagy ezek mezőgazdaságilag elfogadható sóit adjuk, amely aminoknak és ezek sóinak önmagukban nincs herbicid hatásuk, és nem csökkentik a tiolkarbamát típusú hatóanyagokat tartalmazó készítmények herbicid hatását. A tiolkarbamátok élettartamának ez a meghosszabbítása többféleképpen is kimutatható. Ki lehet mutatni például, szabályos időközönként vett talajminták elemzése útján, hogy ilyen adalékok jelenlétében a talaj tiolkarbamát-tartalma lényegesen lassabban; csökken. A készítmény hosszabb élettartamát a jobb herbicid hatékonyság is jelzi, ugyanis, ha ilyen hatásnyújtó szer megnöveli a tiolkarbamátnak a talajban való élettartamát, és hatástartalmát meghosszabbítja, akkor a gyomnövények nagyobb mértékben károsodnak. A találmány tárgya olyan, herbicid hatású készítmény, amely hatóanyagként a) olyan tiolkarbamidsav-származékot tartalmaz, amelynek (I) általános képletében rJ, R2 és R3: jelentése egymástól függetlenül 2-4 szénatomos alkilcsoport és b) hatásnyújtó szerként olyan amin-származékot tartalmaz - adott esetben halogén-hidrogénsavas sója formájában -, amelynek (II) általános képletében R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, cianocsoport, adott esetben cianocsoporttal vagy hidroxilcsoporttal helyettesitett, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport, továbbá adott esetben a fenilgyűrűn halogénatöm- 5 mai, metilcsoporttal vagy met oxicsoporttal egyszeresen vagy az oldalláncban adóit esetben cianocsoporttal helyettesített benzilcsopo. t, valamint fenilcsoport és R6 jelentése hidrogénatom vagy 2-6 szénatomot tartalmazó alkenilcsoport, azzal a meg- 10 kötéssel, hogy R4, Rs és R6 közül legalább az egyiknek a jelentése hidrogénatomtól eltérő. A találmány szerinti készítmények közül azok az előnyösek, amelyek hatóanyagként olyan tiolkarbidsav-származékokat tartalmaznak, amelyek (I) 15 általános képletében R1 jelentése etilcsoport és R2 és R3 jelentése egyaránt propilcsoport, és amelyek hatásnyújtó vegyületként olyan amin-származékokat tartalmaznak, amelyek (II) általános képleté-, ben R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 20 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos hidroxilcsoporttal helyettesített alkilcsoport, vagy adott esetben a feniígyűrűn halogénatommal, metilcsoporttal vagy metoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport, valamint fenilcsoport és R5 jelentése 3-6 25 szénatomos alkenilcsoport. A leírásban az alkilcsoportok és alkenilcsoportok egyenes vagy elágazó szénláncúak lehetnek. A halogénatomok fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomok lehetnek. Ezek közül előnyösek a klór- és 3® brómatomok, különösen előnyösek a klóratomok. A leírásban a „herbicid” kifejezés olyan készítményt jelöl, amely irtja a gyomnövényeket vagy megváltoztatja azok növekedését. Növényeken itt csírázó magvakat, kikelt palántákat és kifejlett nö- 35 vényeket is értünk, beleértve a gyökereket és a talajszint feletti részeket is. A növények növekedését módosító hatások közé tartoznak mindazon hatások, amelyek eredményeképpen a növények fejlődése eltér a természetestől, ilyen hatások példá- 40 ul a növények elpusztítása, növekedésük késleltetése, lombtalanítása, kiszárítása, fejlődésüknek megváltoztatása, elsatnyítása, bokrosítása, serkentése, a levelek megégetése, a növények termetének kicsinyítése. 45 Az „említett tiolkarbamátoknak a talajban való élettartamának meghosszabbítása” kifejezés azt jelenti, hogy csökken az a reakciósebesség, amellyel a tiolkarbamátok molekulái a talajjal való érintkezés során bomlástermékekké alakulnak és/vagy 50 megnő az az adagolástól számított időtartam, amelyen belül herbicid hatás figyelhető meg. Ez vonatkozik mind az olyan mezei kultúrákra, ahol a tiolkarbamátokat tartalmazó készítmények ismételt alkalmazása is csökkenő herbicid hatékonysághoz 55 vezet, mind pedig olyan mezei kultúrákra, ahol kimutatható a herbicid hatás időbeli csökkenése, függetlenül a herbicid készítmények korábbi alkalmazásától. A meghosszabbodott, talajban való élettartamot kimutathatjuk egyrészt azzal, hogy a 60 gyomirtó hatás lassabban csökken, másrészt pedig azzal, hogy a tiolkarbamátoknak a talajban mérhető koncentrációjának a felezési ideje megnő. A talajban való élettartam meghatározásának egyéb módszerei a szakemberek előtt ismeretesek. 65 2