190360. lajstromszámú szabadalom • Eljárás makrolid antibiotikumok előállítására
1 .190 360 2 A következő fejezetekben a DH-DO-DMT és a DH-DO-OMT tulajdonságait íijuk le. DH-DO-DMT A DH-DO-DMT szerkezetét az 1. képlet mutatja be. A DH-DO-DMT fehér kristályos szilárd anyag, olvadáspontja kb. 198-200 °C. A DH-DO-DMT közelítő százalékos elemi összetétele a következő : szén 63; hidrogén 9; nitrogén 2; oxigén 26. A DHDO-DMT tapasztalati képlete C3gHejN012 és molekulasúlya kb. 728 (mező-deszorpciós tömegspektrometriával meghatározva 727). A DH-DO-DMT szabad bázis (kloroformban) IV abszorpciós spektrumát az 1. ábrán mutatjuk be. Abszorpciós maximumok figyelhetők meg a következő frekvenciákon (cm-1): 3676 (gyenge), 3598 (gyenge), 3470 (nagy, széles), 3010 (intenzív), 2974 (intenzív), 2938 (intenzív), 2925 (váll), 2880 (intenzív), 2799 (gyenge), 2457 (gyenge, széles), 1715 (intenzív), 1676 (közepes), 1629 (gyenge), 1595 (nagyon intenzív), 1456 (intenzív), 1411 (intenzív), 1380 (intenzív), 1363 (váll), 1315 (intenzív), 1273 (gyenge), 1263 (váll), 1220 (gyenge, széles), 1184 (intenzív), 1162 (intenzív), 1144 (gyenge), 1117 (közepes), 1096 (váll), 1076 (intenzív/váll), 1050 (nagyon intenzív), 1015 (intenzív), 997 (közepes), 986 (közepes), 923 (közepes), 1905 (közepes), 867 (gyenge), 842 (közepes), 720 (széles), és 660 (gyenge). A DH-DO^DMT UV abszorpciós spektruma 95%-os semleges etanolban 283 nm-en mutat abszorpciós maximumot (epszilon 21,800). A DH-DO-DMT (szabad bázis) fajlagos forgatása: [alfa]“ -46,3° (c 3,3, CH3OH). DH-DO-OMT A DH-DO-OMT fehér kristályos szilárd anyag, amelynek olvadáspontja kb. 214-217 °C. A DHDO-OMT közelítő százalékos elemi összetétele a következő: szén 64; hidrogén 9; nitrogén 2,5; oxigén 24,5. A DH-DO-OMT tapasztalati képlete C3IHS3N09 és molekulasúlya kb. 584 (tér-deszorpciós tömegspektrometriával 583). A DH-DO-OMT szabad bázis (kloroformban) IV abszorpciós spektrumát a 2. ábrán mutatjuk be. Abszorpciós maximumok figyelhetők meg a következő frekvenciákon (cm-1): 3677 (nagyon gyenge), 3601 (gyenge), 3422 (széles), 3006 (intenzív), 2971 (intenzív), 2937 (intenzív), 2879 (intenzív), 2798 (gyenge), 1714 (intenzív), 1677 (intenzív), 1627 (gyenge), 1593 (nagyon intenzív), 1457 (intenzív), 1407 (gyenge), 1382 (közepes), 1362 (váll), 1315 (közepes), 1269 (gyenge), 1181 (nagyon intenzív), 1141 (gyenge), 1115 (gyenge), 1079 és 1058 (intenzív, dublett), 1008 (közepes), 983 (közepes), 923 (gyenge), 903 (gyenge), 865 (gyenge), 835 (gyenge), 712 (széles), 658 (gyenge) és 629 (gyenge). A DH-DO-OMT UV abszorpciós spektruma 95%-os semleges etanolban abszorpciós maximumot mutat 282 nm-en (epszilon 22,400). A DH-DO-OMT (szabad bázis) fajlagos forgatási értéke: [alfa]2D5 - 7,35 (c 6, CH3OH). Az ‘H mágneses magrezonancia (NMR) adatokat a DH-DO-OMT-re (szabad bázis) vonatkozóan - 360 MHz, CDC13 - az 1. táblázatban foglaljuk össze. 1. táblázat A DH-DO-OMT-re vonatkozó NMR adatok 360 MHz-en Helyzet delta+ 2 2,0/2,5 3-3,7/-3,85 4 1,64 5-3,7/-3,85 6 NA+ + 7 NA 8 2,8 10 6,27 11 7,27 13 5,78 14 2,91 15 4,96 16 NA/1,64 17 0,96 18 1,05 19 1,49 20 0,89 21 1,18 22 1,82 23 — 3,7/ — 3,85 r 4,31 2’ 3,55 3’ 2,40 4’ 3,08 5’ 3,22 6’ 1,31 NMe2 2,51 + ppm, trimetilszilán mint belső standard alkalmazása mellett + *nem azonosított A DH-DO-DMT és a DH-DO-OMT mint szabad bázis oldható vízben és a legtöbb poláris szerves oldószerben, így acetonban, metanolban, etanolban, kloroformban, dimetilformamidban és dimetilszulfoxidban. A DH-DO-DMT és a DH-DO-OMT savaddíciós sóinak vízben való oldhatósága nagyobb, mint a szabad bázisoké. A DH-DO-DMT és a DH-DO-OMT vékonyrétegkromatográfiával különböztethető meg (TLC). A DH-DO-DMT és a DH-DO-OMT közelítő Rr értékeit egy adott TLC rendszerben a 2. táblázatban foglaljuk össze. A kimutatáshoz azUV abszorpciót használtuk fel. 2. táblázat Vékonyrétegkromatográfiás adatok“'b Vegyület Rf érték DH-DO-OMT 0,53 DH-DO-DMT 0,64 “ Közeg: E. Merck, Darmstadt-szilikagél 60 b Oldószer: etilacetát:dietilamin (95:5) 5 4 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
