190357. lajstromszámú szabadalom • Helyettesített oxo-nikotin-származékokat tartalmazó, növények fejlődését szabályozó készítmények
1 190 357 2 való hasznosításuk mellett alkalmazhatók az anyarozs termesztésében is, kémiai sterilizálószerként. A kémiai sterilizálószerek szerepét az anyarozs termesztésében a 2 400 832. számú közzétett francia szabadalmi bejelentésben írták le. Az (I) általános képletű új vegyületek kémiai sterilizálószerként való hasznosítása nem volt kézenfekvő az előbbiekben ismertetett technika állásának ismeretében. Az (I) általános képletű vegyületek közül különösen előnyösek azok a (II) általános képlettel jelölt vegyületek és savaddíciós sóik, amelyek képletében Z hidrogénatomot vagy alkálifémiont jelent. A (II) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok a vegyületek, amelyek képletében R, 1—6 szénatomos alkilcsoportot vagy allilcsoportot jelent, R5 jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy brómatom, R6 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, Z jelentése hidrogénatom vagy kálium- vagy nátriumatom, X halogénatomot jelent és n értéke 0, 1 vagy 2. A (II) általánös képletű vegyületek közül még előnyösebbek azok a vegyületek, amelyek képletében R, 1-3 szénatomos alkilcsoportot, R5 hidrogénatomot, R6 1-3 szénatomos alkilcsoportot, Z hidrogénatomot vagy nátrium- vagy káliumatomot, X klór- vagy fluoratomot jelent és n értéke 0, 1 vagy 2. Legelőnyösebb azok (II) általános képletű vegyületek és mezőgazdaságilag elfogadható savaddíciós sóik, amelyek képletében R, metil- vagy etilcsoportot, R5 hidrogénatomot, R6 metilcsoportot, Z kálium- vagy nátriumatomot jelent. Az (I) általános képletű vegyületek jellegzetes képviselői az alábbiak : 1.6- dimetil-2-fenil-4-oxo-nikotinsav l-etil-6-metil-2-fenil-4-oxo-nikotinsav 1.5.6- trimetil-2-fenil-4-oxo-nikotinsav 1.6- dietil-2-fenil-4-oxo-nikotinsav 6-etil-1 -metil-2-fenil-4-oxo-nikotinsav l-metil-2-fenil-6-propil-4-oxo-nikotinsav 5- bróm-1,6-dimetil-2-fenil-4-oxo-nikotinsav l-allil-6-metil-2-fenil-4-oxo-nikotinsav 1.6- dimeti!-2-(4'-klór-fenil)-4-oxo-nikotinsav l-etil-6-metil-2-(4/-klór-fenil)-4-oxo-nikotinsav l-etil-5,6-dimetil-2-(4'-klór-fenil)-4-oxonikotinsav 1.6- dietil-2-(4'-klór-fenil)-4-oxo-nikotinsav 6- etil-1 -metil-2-(4'-klór-fenil)-4-oxo-nikoti nsav 5- bróm-l-etil-6-metil-2-(4'-klór-fenil)-4-oxonikotinsav l-allil-6-metil-2-(4'-klór-fenil)-4-oxo-nikotinsav 6- metil-2-(4'-klór-fenil)-1 -propil-4-oxonikotinsav l-butil-6-metil-2-(4'-klór-fenil)-4-oxo-nikotinsav 1.6- dimetil-2-(3'-klór-fenil)-4-oxo-nikotinsav l-etil-6-metil-2-(3'-klór-fenil)-4-oxo-nikotinsav 6-metil-2-(3'-klór-fenil)-l-propil-4-oxonikotinsav l-etil-5,6-dimetil-2-(3'-klór-fenil)-4-oxonikotinsav 5- klór-l-etil-6-metil-2-(3'-klór-fenil)-4-oxonikotinsav l-hexil-6-metil-2-(3'-klór-fenil)-4-oxonikotinsav l-allil-6-etil-2-(3'-klór-fenil)-4-oxo-nikotinsav 1.6- dietil-2-(3'-klór-fenil)-4-oxo-nikotinsav l-etil-6-metil-2-(4'-trifluor-metil-fenil)-4-oxonikotinsav l-etil-6-metil-2-(4'-trifluor-metil-fenil)-4-oxonikotinsav 1.6- dimetil-2-(4'-fluor-fenil)-4-oxo-nikotinsav l-etil-6-metil-2-(4'-fluor-fenil-)-4-oxo-nikotinsav 6- metil-2-(3',4/-diklór-fenil)-l-propil-4-oxonikotinsav ó-metil-l-pentil^-P'^'-diklór-fenilM-oxonikotinsav 6-etil-l-metil-2-(3',4'-diklór-fenil)-4-oxonikotinsav l-etil-2-(3',4'-diklór-fenil)-6-propil-4-oxonikotinsav 1.5.6- trimetil-2-(3',4'-diklór-fenil)-4-oxonikotinsav 5-bróm-l,6-dimetil-2-(3',4'-diklór-fenil)-4-oxonikotinsav 1.5- dietil-6-metil-2-(3',4'-diklór-fenil)-4-oxonikotinsav 5-etil-l,6-dimetiI-2-(3',4'-diklór-fenil)-4-oxonikotinsav l-etil-6-metil-2-(2',4'-diklór-fenil)-4-oxonikotinsav 1.6- dimetil-2-(3',5'-dikIór-fenil)-4-oxonikotinsav l-etil-6-metil-2-(4'-metil-fenil-)-4-oxonikotinsav l-metil-6-butil-2-(4'-metil-fenil)-4-oxonikotinsav és a fenti vegyületek agrotechnikai szempontból elfogadható sói. Az (I) általános képletű vegyületeket különböző, önmagában ismert módokon lehet előállítani. Nevezetesen az (I) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk megfelelő szubsztituált (III) általános képletű 4-hidroxi-2-piron - a (III) általános képletben R6 jelentése azonos az (I) általános képletre megadott jelentéssel - és (IV) általános képletű benzoil-halogenid - a képletben X jelentése azonos az (I) képletre megadott jelentéssel - reagáltatásával, savmegkötőszer, például piridin, vagy trietilamin jelenlétében, 0-10 °C hőmérsékleten. A reakciótermék az (V) általános képletű 4-benzoil-oxi-2- piron - képletben R6 és X jelentése a fenti. A fenti reakciót Marcus, E., Stephen, J. F. és Chan, J. K. [J. Hét. Chem. p. 13, (1966)] vizsgálták. A vizsgálatok szerint a benzoát Fries-típusú átrendeződést szenvedhet vízmentes alumíniumklorid jelenlétében, magasabb hőmérsékleten, az átrendeződés eredményeként (VI) általános képletű vegyület keletkezik - a képletben R6 és X jelentése a fenti. A kapott (VI) általános képletű benzoilpiront megfelelő ROH általános képletű alkohollal reagáltatva azonosan helyettesített (RO)3CH általános képletű trialkil-orto-formiát jelenlétében. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
