190106. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-aroil- 1,2-dihidro-3H-pirrolo[1,2-a]pirrol- 1-karbonsavak és származékaik előállítására
25 190106 26 grammjára. Az oszlopot hexán és etilacetát elegyével eluáltuk (95 : 5 térfogatX, majd 90 : 10 térfogati). A vegyűletet szerves oldószerből vagy szerves oldószerek elegyéből kristályosítottuk. II. 5-Benzoíl-6-alkiltio-l,2-dihidro-3H-pirro- Io(l,2-a)pirrol-l-kar bonsavak metilészlereinek szintézise: 5-Be nzoil-6-me tilt io-l,2-dihid ro-3H-pir rolói 1,2-a) pírról-1-kar bonsavak metiléaztereinek szintézise Az 1. példa I. szakasza a. pontja szerinti módszert felhasználtuk 5-benzoil-6-metiltio-1,2-dihidro-3H-pir rolo( 1,2-a) pírról- 1-karbonsav-melilé8zlerek szintéziséhez, megfelelően helyettesített benzoil-kloridot használva karbonsav-kloridként. Ennek a módszernek az alkalmazásával az alábbi vegyületeket állítottuk elő: 1. 5-(4-bróm-benzoil)-6-metiltio-l,2-dihidro-3H-pirrolo( 1,2-a)pir rol-1-kar bonsav-metilészter, op. 136-137 °C (metanol). 2. 5-(4-Metil-benzoil)-6-metillio-l,2-dihidro-3H-pir rolo( 1,2-a) pirrol-l-kar bonsav-metilészter, op. 122-124 ®C (metanol). 3. 5-(4-Vinil-benzoil)-6-metiltio-l,2-dihidro-3 H-pír rolo( 1,2-a) pírról-1-kar bonsav-metilészter, op. 120-121 °C (diklórmetán-metanol). 4. 5-(4-Etil-benzoil)-6-metiltio-l,2-dihidro-3K-pirrolo( 1,2-a) pírról-1-karbonsav-metilészter, olaj. Ultraibolya spektrum: 216, 261, 305 nm (14 100; 9550; 13 800). Infravörös spektrum (kloroform): 1739, 1600 cm-1. MMR spektrum (deutero-kloroforra): 1,16 (triplett, 3H, J = 7,5 Hz), 2,30 (szingulett, 3H), 2,75 (multiplett, 4H), 3,66 (szingulett, 3H), 4,26 (multiplett, 3H), 6,11 (szingulett, 1H), 7,28 (dublett, 2H, J r 8), 7,66 (dublett, 2H, J = 8 Hz). 5. 5-(4-Etoxi-benzoil)-6-metiltío-l,2-dihidro-3H-pir rolo( 1,2-a) pirrol-1-kar bonsav-roetilészter, olaj Ultraibolya spektrum: 215, 227, 307 nm (13 200; 13 500; 16 900). Infravörös spektrum (kloroform): 1742, 1600 cm-1. MMR spektrum (deutero-kloroform): 1,45 (triplett, 3H, J = 6 Hz), 2,30 (szingulett, 3H), 2,81 (multiplett, 2H), 3,60 (szingulett, 3H), 4,16 (multiplett, 5H), 6,10 (szingulett, 1H) 6,96 (dublett, 2H, J = 9 Hz), 7,73 (dublett, 2H, J : 9 Hz). 6. 5-(4-Izopropoxi-benzoil)-6-metiltio-l,2-di-hidro-3H-pirrolo( 1,2-a) pír rol- 1-kar bon- Bav-metilészter, olaj Ultraibolya spektrum: 215, 218, 308 nm (13 200, 13 200, 17 000). Infravörös spektrum (kloroform): 1742, 1600 cm"1. MMR spektrum (deutero-kloroform): 1,36 (dublett, 6H, J = 6 Hz), 2,28 (szingulett, 3H), 2,80 (multiplett, 2H) 3,78 (szingulett, 3H) 4.20 (multiplett, 3H), 4,66 (szeptett, 1H, J : 6 Hz), 6,10 (szingulett, 1H), 6,93 (dublett, 2H, J = 8 Hz), 7,71 (dublett, 2H, J = 8 Hz). 7. 5-(4-Metiltio-benzoil)-6-metiltio-l,2-dihidro-3H-pirrolo( 1,2-a)pir rol-1-kar bonsav-metilészter, olaj Ultraibolya spektrum: 215, 231 (kiszélesedés), 318 nm (14 500, 13 200, 19 100). Infravörös spektrum (kloroform): 1745, 1590 cm'1. MMR spektrum (deutero-kloroform): 2.30 (szingulett, 3H), 2,55 (szingulett, 3H), 2,81 (multiplett, 2H), 3,80 (szingulett, 3H), 4,23 (multiplett, 3H), 6,10 (szingulett, 1H), 7.30 (dublett, 2H, J = 8 Hz), 7,66 (dublett, 2H, J = 8 Hz). 8. 5-(4-Trifluormetil-benzoil)-6-metiltio-l,2- -dihidro-3H-pírrolo(l,2-a)pirrol-l-karbon- 6av-metilészter, op. 90-92 °C (diklórmetán-metanol). 9. 5-(4-Ciklohexil-benzoil)-6-metiltio-l,2-dihidro-3H-pir rolo( 1,2-a) pirrol-l-karbonsav-metilészter, olaj Ultraibolya spektrum: 219, 263, 306 (kiszélesedés), 365 nm (12 300, 9550, 12 600, 6610). Infravörös spektrum (kloroform): 1739, 1603 cm"1. MMR spektrum (kloroform): 1,60 (multiplett, UH), 2,28 (szingulett, 3H), 2,80 (multiplett, 2H), 3,80 (szingulett, 3H), 4.21 (multiplett, 3H), 6,10 (szingulett, 1H), 7,28 (dublett, 2H, J = 8 Hz), 7,56 (dublett, 2H, J = 8 Hz). 10. 5-[4-(n-Propil)-benzoin-6-metiltio-l,2-dihidro-3H-pirrolo( 1,2-a) pirrol-1 -karbonsav-metilészter, olaj Ultraibolya spektrum: 223, 262, 308, 354 nm (11 800, 8710, 12 900, 7080). Infravörös spektrum (kloroform): 1730, 1600 cm-1. MMR spektrum (kloroform): 0,35 (tripled, 3H, J = 6 Hz), 1,68 (multiplett, 2H), 2,30 (szingulett, 3H), 2,67 (multiplett, 2H), 3,98 (szingulett, 3H), 4,23 (multiplett, 3H), 6,14 (szinguletL, 1H), 7,30 (dublett, 2H, J : 8 Hz), 7,66 (dublett, 2H, J = 8 Hz). 11. 5-(4-Ciklopropil)-bonzoil)-6-metiltio-l,2- -d ihidro-3H-pir rolo( 1,2-a) pírról-1-kar bonsav-metiléazter, op. 94 *C (etílacetát-hexón). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 14
