190087. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-fenil-pirrol-származékok előállítására
1,6 g 2,2,4-triklór-3-(2,3-diklór-fenil)-butiraldehidet feloldottunk 5 ml dietilénglikol dimetil-èterében. Ezután 5 ml 28t9S-os vizes ammóniát adtunk az oldathoz és az oldatot 100 °C-on három órán keresztül kev.ertettük. Majd 2 ml 28 t%-os vizes ammóniát adtunk a reakcióelegyhez, felmelegitettuk és kevertettük egy órán keresztül. Majd az oldatot állni hagytuk szobahőmérsékleten 8-12 órán keresztül. Az elegyet extraháltuk 20 ml etil-éterrel, magnézium-szulfát felett szárítottuk és az etil-éter ledesztillálása után barna olajos anyagot kaptunk. Az olajos terméket szilikagéllel töltött oszlopon kromatográfiás módszerrel tisztítottuk. Ily módon 0,54 g kívánt terméket állítottuk elő. Olvadáspont: 59-60 °C. Kitermelés: 43,8 t%. 5 1-2. példa, (2) reakció 1,9 g 2,2,4-triklór-3-fenil-butiraldehidet feloldottunk 10 ml dioxánban. 5 ml 25 t%-os vizes ammóniát adagoltunk cseppenként az oldathoz, majd az oldatot felmelegitettük 90 °C-ra és három órán keresztül kevertettuk. Ezután 5 ml 25 t%-os vizes ammóniát adtunk a reakcióelegy hez majd melegítés közben három órán keresztül ismét kevertettük, ezután szobahőmérsékleten állni hagytuk 14 órán keresztül. A dioxán kidesztillálása után az oldatot extraháltuk 20 ml etil-acetáttal és telített vizes nátriumklorid-oldatal mostuk, magnézium-szulfát felett szárítottuk, majd az oldószert ledesztilláltuk. A nyers terméket szílikagéilel töltött oszlopon kromatográfiásan tisztítottuk, ily módon 0,65 g kívánt terméket állítottunk elő. no16-5 1,6343 Kitermelés: 48,5 X% 1-3. példa, (3) reakció 1,5 g 2,2,4-triklór-3-(2-klór-fenil)-butiraldehidet feloldottunk 10 ml dioxánban. Ezután cseppenként 5 ml 25t%-os vizes ammóniát adagoltunk az oldathoz és az oldatot 90 °C- on három órán keresztül kevertettünk. Majd 5 ml 25 t%-os vizes ammóniát adtunk az oldathoz és melegítés közben tovább kevertettük három órán keresztül, majd 15 óráig, szobahőmérsékleten állni hagytuk. A dioxán kidesztilálása után az oldatot 20 ml etil-acetáttal extraháltuk, telített vizes nátrium-klorid-oldattal mostuk, magnézium-szulfát felett szárítottuk és végül az oldószert ledesztilláltuk. A kapott nyersterméket szilikagéllel töltött oszlopon kromatográfiás módszerrel tisztítottuk, így 0,75 g kívánt terméket állítottunk elő. Olvadáspont: 68-70 °C Kitermelés: 67,5 t% 4 I 6 1-4. példa, (4) reakció 1,5 g 2,2,4-tri klór-3-(2-nitro-fenil )-butiraldehidet feloldottunk 10 ml dioxánban és az 1-3. példában leírt módon előállítottunk 0,8 g kívánt terméket. Olvadáspont: 111-113 °C Kitermelés: 64 tSí 1-5. példa, (5) reakció 3,2 g 2,2,4-tri klór-3-(2,3-di klói—fenil )-butiraldehid 40 mi etilén-glikoldimetil-éteres oldatát visszafolyató hűtő alkalmazása és ammóniagáz bevezetése mellett, melegítettük öt órán keresztül. A reakcióelegyet lehütöttuk szobahőmérsékletre és a keletkezett csapadékot kiszűrtük és a szürlethez 0,8 g 1,8- -diaza-biciklo [5,4,0]-7-undecént adtunk, majd 8-12 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertettük. Az oldhatatlan anyagokat kiszűrtük, a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítettük és a maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatográfiás módon tisztítottuk. Ilyen módon 2 g kívánt terméket állítottunk elő. A reakció hozama 81 t%; a kiindulási vegyület a 2,3-diklór-aniiinből 52,2 t%-os hozamai állítjuk elő, így a 2,3-diklór-anilin kiindulási terméktől a végtermékig a reakció teljes hozama 42,3 t&. Olvadáspont: 59-60 °C. 1-6. példa, (6) reakció 3,1 g 2,2,4-triklór-3-(2-trifluor-meti0- -butiraldahid 40 ml etilén-glikol-dimetil-éteres oldatába, szobahőmérsékleten, ammóniagázt vezettünk be, három órán keresztül. Majd 40 °C-on ismételten ammóniagázt vezettünk az oldatba szintén három órán keresztül. Ezután a reakcióelegyet lehűtöttük szobahőmérsékletre és az oldatot az 1-5. példában ismertetett műveleteknek vetettük alá. Ily módon 1,5 g kívánt terméket állítottunk elő. Olvadáspont: 43-52 °C; kitermelés: 63 tSí 1-7. példa, (7) reakció 1,5 g 2,4-diklór-3-(2,3-diklór-fenil)-butiraldehid 20 ml etilén-glikol-dimetil-éteres oldatába 70 °C-on, egy órán keresztül ammóniagázt vezettünk. A reakcióelegyet lehütöttük szobahőmérsékletre és 2,4 g 1,8-diaza-biciklo [5,4,0]-7-undecén hozzáadása után, szobahőmérsékleten 8-12 órán keresztül kevertettuk. Az oldatot csökkentett nyomáson betöményítettük és a maradékot etil-acetáttal extraháltuk. Az extraktumot vízzel mostuk, magnézium-szulfát felett szárítottuk majd az oldószert csökkentett nyomáson iedesztillál-190087 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
