190087. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-fenil-pirrol-származékok előállítására
7 190087 8 tűk. Ily módon 0,45 g kívánt terméket állítottunk elő. Törésmutató: no29: 1,6253 II., (II) általános képleté vegyùlete A előállítása 2-1. példa, (8) reakció 3,8 g nátrium-nitrit 8 ml vizes oldatát cseppenként hozzáadtuk 8,2 g (0,05 mól) 2,3- -diklór-anilin, 10 ml víz és 15 ml tömény hidrogén-klorid elegyéhez. 20 perces keverés után a reakcióelegyet leszűrtük, így megkaptuk a diazóniumsó vizes oldatát. A diazóniumsó vizes oldatához 0-5 °C hőmérsékleten hozzáadtunk olyan reakcióelegyet, amely 4,7 g 2,4-dilór-krotonaldehidet (0,033 mól), 20 ml acetor.t és 9,2 g kálium-k lóri dot tartalmazott. Az elegy pH-ját beáilitottuk 2-re, telített nátrium-acetát vizes oldatának hozzáadásával, ezután 1 g réz(II)-kloridot adtunk az oldathoz és 15-20 °C-on, 18 órán keresztül kevertük, hogy a reakció végbemenjen. A reakció befejeződése után az oldatot háromszor 30 ml éterrel extraháltuk, telített vizes nátrium-klorid-oldattal mostuk és magnézium-szulfát felett szárítottuk. Az éter ledesztillálása után kapott olajos anyagot desztilláltuk, így 4,8 g kívánt termeket állítottunk elő. Kitermelés: 45 tSí Olvadáspont: 76 °C Forráspont: 140-148 °C/0,4 mbar 2-2. példa (9) reakció 1,3 g nátrium-nitrit 4 ml vizes oldatához cseppenként hozzáadtuk 1,7 g (0,018 mól) anilin, 8 ml víz és 6 ml tömény sósav elegyét és a 2-1. példában leirt módon előállítottuk a diazóniumsó vizes oldatát. A diazóniumsó vizes oldatához 0-5 °C hőmérsékleten hozzáadtuk 7,5 g 2,4-diklór-krotonaldehidet (0,053 mól), 18 ml acetont és 1,9 g nátrium-acetátot. Ezután a reakcióelegyhez 1,2 g litium-kloridot és 0,35 g réz(II)-kloridot adtunk és 15-20 °C-on, 18 órán keresztül állni hagytuk, hogy a reakció végbemenjen. Az aceton ledesztillálása után az oldatot extraháltuk kétszer 40 ml éterrel. Az extrahált oldatot magnézium-szulfát felett szárítottuk, majd az étert ledesztilláltuk. A maradék olajos anyag deszillálása után 1,9 g kívánt terméket kaptunk. Kitermelés: 41,4 t96 Forráspont: 96-97 °C/0,2 mbar 2-3. példa, ( 10) reakció 1,2 g nátrium-nitrit 4 ml vizes oldatához cseppenként hozzáadtuk 2 g (0,0156 mól) 2- -klór-anilint, 9 ml vizet és 6 ml tömény sósavat, A 2-1. példában leírt módon előállítottuk a diazóniumsó vizes oldatát. A diazóniumsó vizes oldatához 0-5 °C hőmérsékleten hozzáadtunk 6,5 g (0,0467 mól) 2,4-diklór— -krotonaldehidet, 18 ml acetont és 1,7 g nátrium-acetátot. Ezután a reakcióeiegyhez 0,9 g litium-kloridot és 0,2 g réz(II)-kloridot adtunk és 15-20 °C-on, 22 órán keresztül állni hagytuk, hogy a reakció végbemenjen. Ezt követően a 2-2. példában leírt eljárást alkalmaztuk és ily módon 2,2 g kívánt terméket állitcttunk elő. Forráspont: 110-115 °C/0,13 mbar Kitermelés: 49,0 t* 2-4. példa, (11) reakció 1,2 g nátrium-nitrit 4 ml vizes oldatához cseppenként hozzáadtuk 2,3 g (0,016 ml) 2- -nitro-anilin, 9 ml víz és 6 ml tömény hidrogén-klorid elegyét és a 2-1. példában leírt módon előállítottuk a diazóniumsó vizes oldatát. A diazóniumsó vizes oldatához hozzáadtunk 6,7 g (0,0482 mól) 2,4-krotonaldehidet, 18 ml acetont és 1,7 g nátrium-acetátot, 0,5 °C hőmérsékleten. Ezután 1 g litium-kloridot és 0,3 g réz(II)-kloridot adunk a reakcióelegyhez és 15-20 °C-on, 23 órán keresztül állni hagytuk, hogy a reakció végbemenjen. A kívánt 1,4 g terméket a 2-2. példában leírt módon állítottuk elő. Forráspont: 115-168 °C/2,67 mbar Kitermelés: 31 t% 2-5. példa (12) reakció 1,2 g nátrium-nitrit 4 ml vizes oldatához cseppenként hozzáadtuk 2,6 g (0,016 mól) 2- -(trifluor-metil)-anilin, 9 ml víz és 6 ml tömény sósav elegyét és a 2-1. példában leírt módon előállítottuk a diazóniumsó vizes oldatát. A diazóniumsó vizes oldatához, 0-5 °C-on 6,7 g (0,0482 mól) 2,4-diklór-krotonaldehidet, 18 ml acetont és 2 g nátrium-acetátot adtunk. Majd 1 g litium-klorid és 0,3 g réz(II)-klorid hozzáadása után 15-20 °C-on, 18 órán keresztül a reakcióelegyet állni hagytuk, hogy a reakció végbemenjen. Ezek után a kívánt terméket a 2-2. példában leírt módon állítottuk elő. 2,3 g kívánt terméket nyerünk. Forráspont: 93-97 °C/0,4 mbar Kitermelés: 45,1 t% 2-6. példa, (13) reakció 1,9 nátrium-nitrit 4 ml vizes oldatéihoz 0-2 °C hőmérsékleten cseppenként hozzáadtuk 4,1 g (0,025 mól) 2,3-diklór-anilin, 5 ml víz és 7,5 ml tömény hidrogén-klorid elegyét. A reakciókeveréket a reakció során beállt hőmérsékleten 20 percig kevertettuk, majd 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
