190007. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2,3,4-trinor-1,5-inter-m fenilén-prosztaciklin és analógok előállítására

190007

45. példa

2.3.4- Trinor-l ,5-inter-(6-acetilamino-l ,3-feniIén)-13,14- -didehidro-2 0-etil-PGI2 -metilész ter

A 22. példa szerint járunk el azzal különbséggel, hogy 2,3,4-trinor-l ,5-inter-m-fenilén-5-jód-l 3,14-didehidro-15-metil-l 6-fluor-20-etil-PGIi -metilészter helyett 516 mg (0,85 mM) 2,3,4-trinor-l ,5-inter-(6-acetilamino-1,3-fenilén-5-jód-l 3,14-didehidro-20-etil-PGIj -metilésztert mérünk be. így 348,2 mg (85%) cím szerinti vegyületet kapunk.

Rf = 0,22 (diklórmetán-aceton 2:1).

46. példa

2.3.4- Trinor-l ,5 -inter-mfenilén-13,14-didehidro-PGl 2- -anilid

A 15. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy a 2,3,4-trinor-l ,5-inter-m-fenilén-13,14-didehidro-PG12 klór-izobutil-formiáttal képzett vegyes anhidridjét reagáltatjuk 0,65 g (6,93 mM) anilinnel. így 3,5 g (92%) cím szerinti vagyületet kapunk.

Rf = 0,58 és 0,52 (diklórmetán-aceton 1:1).

37

4 7. példa

2,3,4-Trinor-l,5-inter-m-f enilén-13,14-didehidro-15-metil-20-etil-PGI 2 -metilészter

A 22. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 2,3,4-trinor-l ,5-inter-m-fenilén-5-jód-13,14-didehidro-15-metil-l 6-fluor-20-etil-PGIf-metilészter helyett

482,8 mg (0,85 mM) 2,3,4-trinor-l,5-inter-m-fenilén-5- -jód-13,14-didehidro-l S-metil^O-etil-PGIj -metilésztert mérünk be. így 323,1 mg (86%) cím szerinti vegyületet kapunk.

Rf = 0,65 és 0,67 (aceton-diklóretán 1:2).

48. példa

2,3,4,17,18,19,20-Heptanor-l,5-inter-m-fenilén-13,14-didehidro-16-metoxi-etoxi-PGI 2-ciklopropilmetil-amid

A 26. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy glicin-etilészter helyett 492 mg (6,93 mM) ciklopropilmetil-amint adunk. így 2,8 g (90%) cím szerinti vegyületet kapunk.

Rf = 0,62 és 0,55 (etilacetát).

49. példa

2,3,4,17,18,19,.20-Heptanor-l,5-inter-m-fenilén-5-jód-13, 14-didehidro-16-fenoxi-PGl x -metilészter

A 19. példa szerint járunk el azzal a különbséggel hogy 2,3,4-trinor-l ,54nter-m-fenilén-13,14,18,19-biszdidehidro-20-etil-PGF2o-metilészter helyett 2,24 g (5,13 mM) 2,3,4,17,18,19,20-heptanor-l,5-inter-m-fenilén-l 3,14-didehidro-16-fenoxi-PGF2a-metilésztert mé-20

rünk be. így 2,92 g cím szerinti vegyületet kapunk. Rf = 0,53 és 0,55 (benzol-etilacetát 1:3).

38

50. példa

2,3,4,17,18,19,20-Heptanor-l,5-inter-m-fenilén-13,14-didehidro-16-pentiloxi-PGI\ -metilészter

A 19. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 2,3,4-trinor-l ,5-inter-m-fenilén-l 3,14-18,19-bisz-didehidro-20-etil-PGF2c(-metilészter helyett 2,16 g (5,13 mM) 2,3,4,17,18,19,20-heptanor-l,5-inter-m-fenilén-13,14-dídehidro-16-pentiloxi-PGF2a-metilésztert mérünk be. így 2,8 g cím szerinti vegyületet kapunk.

Rf = 0,54 és 0,56 (benzol-etilacetát 1:3).

51. példa

2,3,4-Trinor-l,5-inter-m-fenilén-5-jód-l 3,14-didehidro-17,18-dehidro-20-etil-PGIi -metilészter

A 19. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 2,3,4-trinor-l, 5-inter-m-fenilén-l 3,14-18,19-bisz-didehidro-20-etil-PGF2tt-metilészter helyett 2,23 g (5,13 mM) 2,3,4-trinor-l,5-inter-m-fenilén-13,14-didehidro-17,18-dehidro-20-etil-PGF2c(-metilésztert mérünk be. így 2,95 g cím szerinti vegyületet kapunk.

Rf = 0,66 és 0,6 (etilacetát-benzol 3:1).

52. példa

2,3,4-Trinor-l, 5-inter-m-fenilén-5-jód-l 3,14-didehidro-16-fluor-l 7,18-didehidro-20-etil-PGIi -metilészter

A 19. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 2,3,4 -trinor-1,5 -inter-m-fenilén-13,14-18,19-bisz-didehidro-20-etü-PGF2a-metilészter helyett 2,27 g (5,13 mM) 2,3,4-trinor-l ,5-inter-m-fenilén-l 3,14-didehidro-16-fl uor-17,18-didehidro-20-etil-PGF2a-metilésztert mérünk be. így 3,0 g cím szerinti vegyületet kapunk. Rf = 0,5 és 0,54 (etilacetát-benzol 3:1).

53. példa

2,3,4-Trinor-l,5-inter-m-f enilén-13,14-18,19-bisz-didehidro-16-fluor-20-etil-PGl-i -metilészter

A 22. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 2,3,4-trinor-l ,5-inter-m-fenilén-5-jód-13,14-didehidro-15-metil-l 6-fluor-20-etil-PGIi -metilészter helyett

482,8 mg (0,85 mM) 2,3,4-trinor-l,5-inter-m-fenilén-5- -jód-13,14-18,19-bisz-didehidro-16-fluor-20-etil-PGIimetilésztert mérünk be. így 323,5 g (86,5%) cím szerinti vegyül etet kapunk.

Rf = 0,63 és 0,64 (aceton-diklóretán 1:2).

5

10

15

20

25

3C

35

40

45

50

55

60