190007. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2,3,4-trinor-1,5-inter-m fenilén-prosztaciklin és analógok előállítására
190007 36. példa 3,3 aß, 4,5,6,6aß-Hexahidro-2-h idrox i-4ß-( 3S-h idrox i-4--pentiloxi-l-transz-butenil)-5ci-hidroxi-2H-ciklopenta[b\-furán A 13. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy az abban megadott furán származék helyett 45,6 g 3 ßäß ,4,5,6,6aß-hexahidro-2-oxo4/3-(pentiloxi-3 oxo-1 - -transz-butenil)-5a-(p-fenil-benzoiloxi)-2H-ciklopenta[i]furánt mérünk be. így 8,6 g cím szerinti vegyületet kapunk. Rf = 0,35 (etilacetát). 35 37. példa 2,3,4,17,18,19,20-Heptanor-l,5-inter-m-fenilén-l 3,14-didehidro-l 6-fenoxi-PGF2a-metilészter A 14. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 3,3aj3,4,5,6,6a/3-hexahidro-2-hidroxi4ß-(3S-hidroxi-4-me toxi-e toxi-1 -butin il )-5a4iidroxi-2H-ciklopenta[b]furán helyett 6,08 g (0,02 mól) 3,3a/3,4,5,6,6aj3-hexahidro-2-hidroxi40-(3S-hidroxi4-fenoxi-l -transz-1 -butinil-(5a-hidroxi-2H-ciklopenta[b]furán-t adunk a reakcióelegyhez. így 53 g (61%) cím szerinti vegyületet kapunk. Rf = 0,55 (benzol-dioxán-ecetsav 20:10:1). 38. példa 2,3,4J 7,18,19,20-Heptanor-l,5-inter-m-fenilén-13,14-didehidro-16 -pen tiloxi-PGF2(SL-metUész ter A 14. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 3,3aß,4,5,6,6aj3-hexahidro-2-hidroxi4ß-(3S-hidroxi-4-metoxi-etoxi-l-butin il)-5a-hidroxi-2H-ciklopenta[b]furán helyett 5,76 g (0,02 mól) 3,3aß,4,5,6,6aß-hexahidro-2-hidroxi4j3-(3S-hidroxi4-pentiloxi-l -transz-butinil)-5a-hidroxi-2H-ciklopenta[b]furán-t mérünk be. így 5,23 g (62%) cím szerinti vegyületet kapunk. Rf = 0,6 (benzol-dioxán-ecetsav 20:10:1). 39. példa 2,3,4,17,18,19,20-Heptanor-l ,5-inter-m-fénilén-5-metil-13,14-didehidro-l 6 fmetoxi-etoxi)-PGF2a-metilészter A 14. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy trifenil-(3-karboxi-benzil)-foszfónium-bromid helyett 25,5 g (0,06 mól) trifenil-(3-karboxi-metil-benzil)foszfónium-bromidot mérünk be. így 5,3 g (62%) cím szerinti vegyületet kapunk. Rf = 0,26 (etilacetát-benzol 3:1). 40. példa 2,3,4-Trinor-l ,5-inter-m-fenilén-5-jód-13,14-didehidro-15-metil-20-etil-PGI j -metilészter A 19. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 2,3,4-trinor-l ,5-inter-míenilén-13,14-18,19-bisz-didehidro-20-etil-PGF2a-metilészter helyett 2,26 g (5,13 mM) 2,3,4-trinor-l,5-inter-m-fenilén-13,14-didehidro 15-metil-20-etil-PGF2a-metilésztert mérünk be. így 2,8 g ;ím szerinti vegyületet kapunk. Rf = 0,6 és 0,62 (etilacetát-benzol 3:1). 36 41. példa 2,3,4-Trinor-l ,5-inter-m-fenilén-5-jód-l 3,14-18,19-bisz-didehidro-16-fluor-20-etil-PGI t -metilészter A 19. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 2,3,4-trinor-l,5-inter-m-fenilén-13,14-18,19-bisz-didehidrO:20-etil-PGF2a-metilészter helyett 2,26 g (5,13 mM) 2,3,4-trinor-l,5-inter-m-fenilén-13,14-18,19- bisz-didehidro-16-fluor-20-etil-PGF2c,-metUésztert mérünk be. így 3,05 g cím szerinti vegyületet kapunk. Rf = 0,61 és 0,59 (etilacetát-benzol 3:1). 42. példa 2,3,4,17,18,19,20-Heptanor-l,5-inter-m-fenilén-5-metil-5-jód-l 3,14-didehidro-l 6-( metoxi-etoxi)-PGI i -metilészter A 19. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 2,3,4-trinor-l,5-inter-m-fenilén-13,14-18,19-bisz-didehidro-20-etil-PGF2a-metilészter helyett 2,20 g (5,13 mM) 2,3,4,17,18,19,20-heptanor-l,5-inter-m-fenilén-5-metil-l 3,14-didehidro-l 6-(metoxi-etoxi )-PGF2ametilésztert mérünk be. így 3,0 g cím szerinti vegyületet kapunk. Rf = 0,63 és 0,59 (etilacetát-benzol 3:1). 43. példa 2.3.4.17.18.19.20- Heptanor-l ,5-inter-m-fenilén-13,14-didehidro-16-fenoxi-PGl2 -metilész ter A 22. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 2,3,4-trinor-l,5-inter-m-fenilén-5-jód-13,14-didehidro -15-metil-l 6-fluor-20-etil-PGIi -metilészter helyett 479 ng(0,85 mM)2,3,4,17,18,19,20-heptanor-l,5-inter-m-fenilén-5-jód-l 3,14-didehidro-l 6-fenoxi-PGIi-metilészteit mérünk be. így 319 mg (86%) cím szerinti vegyületet kapunk. Rf *= 0,56 (benzol-etilacetát 3:1, kétszer futtatva). 44. példa 2.3.4.17.18.19.20- H eptanor-1,5-in ter-m-fenilén-13,14-didehidro-16-pen tiloxi-PGIj-metilészter A 22. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 2,3,4-trinor-l,5-inter-m-fenilén-5-jód-13,14-didehidro-15-metil-l 6-fluor-20-etil-PGIi -metilészter helyett 465 mg (0,85 mM)2,3,4,17,18,19,20-heptanor-l,5-inter-m-fenilén-5-jód-l 3,14-didehidro-l 6-pentiloxi-PGI] -metilésztert mérünk be. így 300,5 mg (84%) cím szerinti vegyületet kapunk. Rf = 0,57 (benzol-etilacetát 3:1, kétszer futtatva). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 19
