190007. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2,3,4-trinor-1,5-inter-m fenilén-prosztaciklin és analógok előállítására

190007

27. példa

2-Dekarboxi-2-ciano-2,3,4-trinor-l,5-inter-m-fenilén-13,

14-didehidro -16-metoxi-etoxi-PGI2

A 16. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 680 mg (169 mM) 23,4-trinor-l ,5-inter-m-fenilén-13,14-didehidro-l 6-metoxi-etoxi-PGI2 -ami dot mérünk be. így 413,75 (63,7%) cím szerinti terméket kapunk. Analitikai jellemzők:

Vékonyrétegkromatográfia :

Rf = 0,60 és 0,50 (etilacetát)

*H—NMR(CDG3,S):

7,2—8,25 (m,4H, aromás H)

5,9—5,27 (s,ill. s, H-5, E és Z izomerek)

3,45-43 (m,9H,CHO).

33

28. példa

2-Dekarboxi-2-(lH-tetrazol-5-il)-2,3,4,l 7,18,19,20-heptanor-l,5-inter-m-fenilén-16-krotiloxi-PGI2

A 17. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 23,4,17,18,1930-heptanor-l,5-inter-m-fenilén-l6- -krotiloxi-PGI2-amidből indulunk ki. így 2,38 g (60,3%) cím szerinti vegyületet kapunk.

Analitikai jellemzők:

V ékonyrétegkromatográfia :

Rf = 0j04 (benzol-dioxán-ecetsav 20:10:1)

’H—NMR(CDC13,6):

7,35—8,4 (m,4H, aromás H)

5,2-5,95 (m, 5H, olefin H)

1,48 (d, 3H, =CH—CH3).

29. példa

2,3,4-Trinor-l,5-inter-m-fenilén-13,14-didehidro-20-etil- PGI2 -metonszulfonamid

A 18. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 2,3,4-trmor-l ,5-inter-m-fenilén-13,14-didehidro-20- -etil-PGI2-metilészterből indulunk ki. így 2,05 g (71%) cím szerinti vegyületet kapunk.

Analitikai jellemzők:

Vékonyrétegkromatográfia :

Rf = 0,1 (benzol-dioxán-ecetsav 20 :10:1)

1 —H—NMR (CDC13, ő):

7,25-83 (m,4H, aromás H)

5,2—5,9 (s, H—5, E és Z izomerek)

3,0 (s, 3H, CH3)

0,87 (t, 3H, CH3).

30. példa

3-Fenoxi-acetonil-foszforán

A 8. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy m-klór-fenol helyett 23,5 g (0,25 mól) fenolt adunk a reakcióelegyhez. így 93,27 g (91%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 108—110 °C.

Rf = 0,45 (aceton-etilacetát 3:1).

31. példa

3-Pentiloxi-acetonil-foszforán

A 8. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy m-klór-fenol helyett 22,0 g (0,25 mól) pentilalkoholt adunk a reakcióelegyhez. így 86,9 g (86%) cím szerinti vegyületet kapunk.

Rf = 0,55 (aceton-etilacetát 5:2).

34

32. példa

Trifenil-(3-karboxi-metil-benzil)-foszfónium-bromid

A 6. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy

3-bróm-metil-6-nitro-benzoesavhelyett 13,2 g (57,7 mM)

3-(l-bróm-etil)-benzoesavat mérünk be. így 20,1 g (71%) cím szerinti vegyületet kapunk.

Rf = 0,7 (metanol-víz-ecetsav 5:5:1).

33. példa

3,3aß, 4,5,6aß-Hexahidro-2-oxo-4ß-fenoxi-3-oxo-l -transz - -butenil-(5a)-(p-fenil-benzoil-oxi)-2H-ciklopenta(b)furán

All. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy foszforánként 22 g (53,9 mM) 3-fenoxi-acetonil-foszforánt használunk. így 19,4 g (78%) cím szerinti vegyületet kapunk.

Rf = 0,62 (etilacetát-petroléter 2:1)

34. példa

3,3aß,4,5,6,6aß-Hexahidro-2-oxo-4ß-pentil-oxi-3-oxo-1 -transz-but enil-(5ot)-(p-fenil-benzoilox i)-2H - ciklopenta(b)furán

A 11. példa szerint járunk el azzal a különbséggel hogy foszforánként 21,77 g (53,9 mM) 3-pentiloxi-acetonilfoszforánt használunk. így 18,7 g (76%) cím szerinti vegyületet kapunk.

Rf = 0,6 (etilacetát-petroléter 1:1).

35. példa

3,3aß,4,5,6,6aß-Hexah idro-2-h idrox i-4ß-( 3S-h idrox i-4-fenoxi-l-transz-butenil(-5a-hidroxi-2H-ciklopenta[b]furdn

A 13. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy az abban megadott furán származék helyett 46,2 g (0,1 mól) 3,3aß,4,5,6,6aj3-hexahidro-2-oxo4/3-(fenoxi-3- -oxo-1 -transz-butenil)-5a-(p-fenil-benzol-oxi)-2H-ciklopenta[b]furán-t mérünk be. így 8,2 g cím szerinti vegyületet kapunk.

Rf = 03 (etilacetát).

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

18