189768. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridil-oxi-fenoxi-alkánkarbonsav- és piridil-oxi-fenoxi-alkanol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 2 datât. Gáz fejlődik. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten fél órán keresztül állandó keverés közben melegítjük, majd hozzáadunk 1,22 g fenil-izocianátot. A reakcióelegyet egy óra alatt 60°C-ra melegítjük, és további 75 percen át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd jégre öntjük és kétszer dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres fázisokat egyesítjük és vízzel mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert rotációs vákuumbepárló segítségével eltávolítjuk. Világos színű olajat kapunk, ami egy éjszakai állás után kristályosodni kezd. A terméket hexánnal eldörzsöljük. Krémszínű szilárd anyagot kapunk. Hozam: 2,5 g (59%). Az átkristályosítást metil-ciklohexánból végezzük. Olvadáspontja: 110— 113°C. Analízis: (C22H] g^4^2®3^ számított: C% H% 56,65 3,89 N% 6,01 talált: 56,96 4,00 6,10 „C” vegyület Herbicid hatás pre-emergens alkalmazásban Vizsgált növény Dózis (kg/ha) 0,56 0,28 0,14 Gyapot 0 0 0 Repce 0 0 0 Szója 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 Vadzab 100 100 50 Fenyércirok 100 100 100 Fakó muhar 100 100 80 Kakaslábfű 90 100 50 Herbicid hatás posztemergens alkalmazásban Vizsgált növény 2000 1000 Dózis (ppm) 500 250 125 Gyapot 0 0 0 0 0 Repce 0 0 0 0 0 Szója 0 0 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 0 0 Vadzab 100 100 100 50 0 Fenyércirok 100 100 100 100 100 Fakó muhar 100 60 0 0 0 Kakaslábfű 100 100 100 100 50 Ujjasmuhar 100 75 50 70 40 Búza 100 1-Ô0 100 55 10 23. példa A (XIV) általános képletű vegyületben R helyében (d) képletű csoportot tartalmazó ,,D” vegyidet előállítása 100 nrl-es lombikba bemérünk 4,0 g 2-(4- (3- -fluor-5-/trifluor-metil/-2-pindinil)-oxi -fenoxi)-propionsavat és 30 ml tionil-kloridot, majd a reakcióelegyet 45 percen keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A felesleges tionil-kloridot vákuum alkalmazásával eltávolítjuk 10 ml toluol hozzáadásával és kidesztillálásával a maradék tionil-kloridot is eltávolítjuk. ' A terméket 20 ml acetonitrilben feloldjuk és az oldatot egy 100 ml-es lombikban lévő 0,49 g ciánamidot, 1,76 g trietil-amint és 20 ml acetonitrilt tartalmazó keverékhez adagoljuk. A reakció exoterm, a reakcióelegy hőmérséklete 48°C-ra melegszik fel. A reakcióelegy hőmérsékletét 15 perc alatt 71°C-ra emeljük és ezután ezen a hőmérsékleten tartjuk négy órán keresztül. Az oldószert rotációs vákuuníbepárló alkalmazásával eltávolítjuk. A maradékot dietil-éter/víz rendszerben megosztjuk. Az éteres fázist vízzel mossuk, szárítjuk, magnéziumszulfáton. Az oldószer eltávolítása után 1,2 g üvegszerű anyagot kapunk, amelyet porrá törünk. Az összetétel NMR-spektrum felvételével nem azonosítható. A vizes fázist koncentrált sósavval megsavanyítjuk. Gumiszerű anyagot kapunk, amelyet dietil-éterrel extrahálunk. Az éteres fázisokat egyesítjük, vízzel mossuk majd magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után üvegszerű terméket kapunk, amelyet porrá törünk. A termék 2,1 g (49%)olvadáspontja:46—62°C. Analízis (Cj^Hj jF^N^O^) C% H% N% számított: 52,04 3,00 11,38 talált. 52,22 3,19 11,30 „D” vegyidet Herbicid hatás pre-emergens alkalmazásban Vizsgált növény 0,28 Dózis (kg/ha) 0,14 0,07 0,35 Gyapot 0 0 0 0 Repce 0 0 0 0 Szója 0 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 0 Vadzab 100 100 80 0 Fenyércirok 100 100 100 90 Fakó muhar 100 100 99 70 Kakaslábfű 100 100 95 65 Búza 100 100 95 0 Herbicid hatás posztemergens alkalmazásban Vizsgált növény 125 62,5 Dózis (ppm) 31,3 15,6 7,8 Gyapot 0 0 0 0 0 Repce 0 0 0 0 0 Szója 0 0 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 0 0 Vadzab 100 100 100 0 0 Fenyércirok 100 100 100 100 100 Fakó muhar 80 80 90 0 0 Kakaslábfű 100 100 100 90 0 Ujjasmuhar 100 100 100 70 50 24. példa A (XVI) általános képletű vegyületben R helyében (e) képletű csoportot tartalmazó ,,E" vegyidet előállítása 50 ml-es lombikba 1,89 (21,7 mmól) morfolint és 20 ml acetonitrilt helyezünk. A lombik tartalmához 3,16 g (8,69 mmól) 2-(4-(3-fluor-5-/trifluor-metil/-2-piridinil)-oxi -fenoxi)-propionil-klorid 5 ml acetonitrillel készült oldatát adagoljuk. A reakció exoterm, a hőmérséklet 48°C-ra emelkedik. A reakcióelegyet 70—75°C hőmérsékleten négy órán keresztül melegítjük, majd az oldószert rotációs vákuumbepárló alkalmazásával eltávolítjuk. A szilárd maradékot vízben szuszpendáljuk, szűrjük és porózus tálon szárítjuk. A termék 3,4 g fehér szinö, szilárd halmazállapótú, olvadáspontja: 130-189 768 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 , 55 60 14
