189765. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-helyettesített 1-(bisz)hidroxi-metil(-metil)-izokinolin származékok előállítására

1

2

189.765

vegyületet kapjuk. Olvadáspont: 191—192°C (etil-acetát). Kitermelés: 91%.

Analízis eredmények a B-n ^26^2^5 ÖS8Ze8^plet alapján (386,45):

számított: C = 65,27%, H => 6,78%, N = 7,24%, talált: C = 65.39%, H = 6,78%, N » 7,52%.

Analóg módon állíthatók elő a következő, 3. táblázatban megadott vegyületek. Megjegyezzük, hogy a reakció keverés közben szobahőmérsékleten is kvantitatíven végbemegy, de a reakcióidő lényegesen megnő (2-3 nap).

3. táblázat

(1/1) általános képletű vegyületek

A példa R*-R^ száma

R4

összegképlet

Molekulasúly

X

Op.(°C)

Oldószer

Analízis

számítón

í talált

Hozam

%

Példa

U.

ch3ü^17H26N2°4S

s

TT4~TJr

C: 57,59

T7??r‘

354,47

EtOAc

H: 7,39

8,09

87

8

N: 7,90

8,47

28.

c2h5o-NH-C2H5

C19H30N2O4S

s

118-120

C: 59,65

58,27

382,52

etanol-H: 7,90

8,27

88

8

éter

N: 7,32

7,37

29.

ch3>-NH-C6H5

C21H26N204S

s

158-160

C: 62,66

62,28

402,51

EtOAc

H: 6,51

6,92

94

8

N: 6,96

6,81

30.

C2H3'0'-NH-C^

^23^30N2®4S

s

159-161

C: 64,16

64,53

430,56

etanol

H: 7,02

7,64

93

8

N: 6,51

6,54

31.

ch30--NH-C6Hj 1

C2jH32N205

0

183-185

C: 64,26

63,88

88

8

392,49 ,

EtOAc

H: 8,26

8.12

N: 6,86

6,70

32.

ch3)-nh-c6hu

C?i Hq2N_04S

s

157-158

C: 61,74

61,36

408,56

EtOAc

H: 7,90

8,11

86

8

N: 6,86

6,70

33.

C2H50--NH-C6H11

C23H36N204S

s

148-150

C: 63,27

63,78

436,61

benzol

H: 8,31

8,52

83

8

N: 6,42

6,46

34. példa

l-(bisz/Hidroxi-metil/-metil)-2-inetil-6,7-dimetoxi- 40

-1,2,3,4 -te trahi droi zokin olin -hidroklori d

0,01 mól (2,39 g) l(bisz/Hidroxi-metil)-2-/etoxi-karbonil/ -6,7 -dimetoxi-1,2,3,4 -tetrahi droizokinolint abszolút tetrahidrofuránban 3,5 g litium-(tetrahidro-aluminát/III/)-tal 3 órán át forralunk. A reakció- 4(elegy szokásos feldolgozás, majd 20% sósavas abszolút etanolos kezelés után a címvegyületet adja. Olvadáspont: 198—200°C (etanol-éter). Kitermelés:

35%.

A termék spektrális adatai megegyeznek a 3. példa szerint készült anyagéval. 50

35. példa

1 <bisz/Hidroxi-metll/-metil)-6,7-dimetoxi-1,2,3,4- -tetrahidroizokinolin-N-tiokarboxamid

0,01 mól (2,67 g) l(bisz/Hidrox-metil/-metil)-6,7-dímetoxl-l ,2,3,4-tetrahídroizokinolint 10 ml víz- 55

ben szuszpendálunk és ehhez 0,012 mól (1,16 g) kálium-tiodanátot adunk. Az elegyet 6 órán át forraljuk. A kapott anyagot kihűlés után 4x50 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves fázist szárítjuk, majd bepároljuk. A kapott olajos termék kevés éterrel eldörzsölve kristályosodik.

Olvadáspont: 146-148°C (etanol). Kitermelés: 39%.

36. példa

l-(bisz/Hidroxi-metil/-metil)-2-/etoxi-karbonil/-metil-6,7 -dimetoxí-1,2,3,4-tetrahidroizokinolin-hidroklorid

8.0 g (0,03 mól) l-(bisz(Hidroxi-metil/-metil)-6,7-dimetoxi-l ,2,3,4-tetrahidroizokinolint 50 ml abszolút acetonban oldunk és 12,4 g <0,09 mól) kálium-karbonátot és 3,35 ml (0,03 niól) bróm-ecetsav-etilésztert adunk hozzá. 4 órás keverés után a reakcióelegyet szűrjük, abszolút acetonos mosás után a szürletet bepároljuk. A kapott olajból etanolos sósavval hidrokloridot választunk le. Kitermelés: 87%. Olvadáspont: 178—181 °C (etanol-éter).

Analízis eredmények a CjgHjgClNO^ (389,88) összegképlet alapján:

számított: C = 55,44%, H = 7,24%, N = 3,61%, talált: C = 55,42%, H = 7,25%, N = 4,10%.

37. példa

l-(bisz/Hidroxl-metil/-metil)-2-(ß-/metoxl-karbonil/-etil)-6,7-dimetoxi-1,2,3,4-tetrahidrolzokinolln

8.0 g (0,03 mól) l-(bisz/Hidroxi-metil/-metH)-6,7-dlmetoxi-l ,2,3,4-tetrahidrolzoVinolint 50 ml me-8