189740. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-formil- és N-hidroxi-metil-3-fenoxi-1-azetidin-karboxamid-származékok előállítására
1 2 189.740 10. példa 1 -Difenil-metil-3-fenoxi-azetidin 5 8,6 g (0,22 mól) nátrium-amidnak 100 ml vízmentes toluollal készített szuszpenziójához keverés közbe hozzáadjuk 18,2 g (0,2 mól) fenol 50 ml vízmentes toluolban készített oldatát. Két órán át 60 °C-on keverjük, majd a hőmérsékletet 80 °C-ra melegítjük, 10 és cseppenként hozzáadjuk 63,4 g (0,2 mól) 1-difenil-metil-3-nietil-szulfonil-oxi-azetidinnek 200 ml vízmentes toluollal készült oldatát. A reakciókeveréket további 2 órán át 80 °C-on tartjuk, majd vizet adunk hozzá, a toluolos réteget híg nátrium-liidroxid oldattál extraháljuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson 153 bepároljuk. A maradékot izopropil-alkohol és víz elegyéből kétszer átkristályosítjuk. A szabad bázis olvadáspontja: 83—85 °C. Elemanalízis a C2 2 H2 ! NO képlet alapján: számított: C: 83,78, H: 6,71, N: 4,44%, talált: C: 83,69, H: 6,81, N: 4,41%. 11. példa 3-(Fenoxi)-azetidin-metán-szulfonát 25 7,8 g (0,025 mól) l-difenil-metil-3-fenoxi-azetjdinből 200 ml etanolos oldatot készítünk, hozzáadunk 20%-os, szénen megkötött palládium-hidroxidot és 23 órán át, körülbelül 3 átm nyomáson, 80 °C-os hőmérsékleten hidrogénezzük. A keveréket leszűrjük, a szürletet bepároljuk. A maradékot etanollal 30 30 ml-re hígítjuk, és hozzáadunk 2,5 g metán-szulfonsavat. A metán-szulfonátsót elválasztjuk, és etanolból átkristályosítjuk. A só súlya 2,3 g (37,5%), op.: 128-130 °C. Elemanalízis eredmények a Ci0HísNO4S képlet alapján: számított: C: 48,97, H: 6,16, N: 5,71%, talált: C: 48,40, H: 6,19, N: 5,63%. A terméket előállíthatjuk ,l-(ö-metil-benzil)-3- -(3-klór-fenoxi)-azetidinnek izopropil-alkoholban történő hidrogenolízisével is, azonos katalizátor alkalmazásával, azonos körülmények között. 12. példa 3 -[4-(T rifluór-metil)-fenoxi]-azetidin -oxalát 24,0 g (0,075 mól) 3-[4-(trifluor-metil)-fenoxi]-l-(a-metil-benzil)-azetidin 150 ml etanollal készült oldatához hozzáadunk 0,5 g 20%-os, szénen megkötött palládium-hidroxidot és a keveréket 5 órán át, 80 °C-on, 3 atm nyomás alatt hidrogénezzük. A keveréket lehűtjük, szűrjük, a szürletet csökkentett nyomáson bepároíjuk. A maradékot etanolban oldjuk, oxalátsavat adunk hozzá, maid az oxalát-sót háromszor átkristályosítjuk etanolból. A hozam 3,0 g (13%), a só olvadáspontja 176—178 °C, Elemanalízis a Cj 3Hj 3F3N05 képlet alapján: számított; C: 46,91, H: 3,94, N: 4,56%, talált: C: 47,07, H: 3,96, N: 4,59%. 13-17. példa Az ezen példákban szereplő vegyületeket a 11. és 12. példában leírt módon, az azetidin nitrogénatomj.íhoz kapcsolódó a-metil-benzil-csoport hidrogenolízisével állítjuk elő. A fizikai jellemzőket a III. táblázat tartalmazza. ül. táblázat (Illa) általános képletü vegyület Példa R’ Op.(°C) Só 13. 2-CONH2 173-175 metán-szulfonát 14. 3-CF3 123-125 N-ciklohexil-szulfonát 15. 2-CF3 154-156 hidroklorid 16. 3-CONH2 160-163 — 17. 4-CONH2 187-188 oxalát A 13—17. példák elemzési adatai a IV. táblázatban láthatók, IV. táblázat A 13—17. példa elemzési adatai Példa Tapasztalati Számított % Talált % száma képlet c H N C H N 13. C11H1 « N2 05 S 45,42 5,59 9,72 45,48 5,65 9.45 14. Ci 6^2 íÍ'sNíC!* S 48,48 5,85 7,07 48,08 5,94 6,97 15. C.oHnClFjNO 47,35 4,37 5,52 47,12 4,32 5,45 16. C) oil 12 N2 02 62,49 6,29 14,57 62,06 6,13 13,98 17. C,jHmNjO# 51,07 5,00 9,93 51,39 5,22 9,56
