189701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
1 2 A 7-metoxl-kinolin-8-karbaldehid előállítása A 153. példa szerinti eljárással, a 154. példa szerinti tennék 3,3 g-ját (19 mmól)2,l g 7-metoxi-kinolin-8-karbaldehiddé alakítjuk át. PMR/CDCl3/delta: (ppm) 4,1 (szinglett, 3H), 7,5- -9,0 (multiplett, 5H), 11,2 (szinglett, 1H). 155. példa 156. példa A 6-klór-kromán-előállítása 125 ml vízhez 75 g por-alakú cinket, 7,5 g higany(II)-kloridot és 4 ml tömény hidrogén-ídoridot adunk, 5 percen át rázzuk az elegyet, ülepedni hagyjuk, a felülúszót leöntjük az amalgámozott cinkről. A fémhez 100 ml vizet és 126 ml tömény hidrogén - -kloridot adunk, majd 15 g 6-klór4-kromanont, majd 1,5 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk a reakcióelegyet, ezt követően szobahőmérsékletre híítjük. A folyadékot leöntjük a tinkről, majd háromszor éterrel extraháljuk. Egyesítjük az extraktumokat, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és betöményítjük, 14 g olajat kapunk, amelyet 400 mg szilikagélből készült oszlopon kromatografálunk, az eluálást és a vékonyréteg-kromatografálást hexán és éter 9:1 arányú elegyével végezzük. A 15 ml térfogatú frakciókból összeöntjük a terméket tartalmazókat, és bepároljuk, olajként 8,72 g cím szerinti vegyületet kapunk. PMR/CDCI3/delta (ppm): 2,0 (multiplett, 2H), 3,7 (triplett, 2H), 4,1 (triplett, 2H), 6,9 (multiplett, 3H). m/e: 170/168. Az előállított vegyidet vékonyréteg-kromatográfiás Rf-értéke: 0,88, az eluálást hexán és éter 2:1 arányú ele gyével végezve. 157. példa A 6-klór-kromán-8-karbaldehid előállítása A 156. példa szerinti vegyidet 8,6 g-ját (0,051 mól) 75 ml diklór-metánhoz adjuk, az oldatot jeges vízfürdőben lehűtjük. Ezután 19,34 g (11,2 rrü, 0,102 mól) titán-tetrakloridot adunk hozzá, majd cseppenként 6,2 g (0,054 o mól) 1,1-diklór-metü-metüésztert, 30 percen át 0 °C hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, majd lassan 400 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldathoz öntjük. A vizes fázist háromszor friss diklór-metánnal extraháljuk. Egyesítjük a szerves fázisokat, nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk, 7,9 g cím szerinti vegyületet kapunk. Az előállított vegyidet 83-86 °C hőmérsékletén olvad. PMR/CDCI3/delta (ppm): 2,0 (multiplett, 2H), 2,8 (triplett, 2H), 4,2 (triplett, 2H), 7,1-7,5 (múltiplett, 2H), 10,2 (szinglett, 1H), m/e: 198/196. A 6-fluor-kromán előállítása A 156. példa szerinti eljárással, 15 g 6-fluor-4- -kromanont 5,7 g 6-fluor-krománná alakítunk át, ami olaj. Az előállított vegyidet PMR-spektruma (CDOa) delta (ppm): 2,0 (multiplett, 2H), 3,8 (triplett, 2H), 4,1 (triplett, 2H) és 6,8 (multiplett, 3H). Az előállított vegyidet vékonyréteg-kromatográfiás Rf-értéke, az eluálást hexán és éter 2:1 arányú elegyével végezve : 0,68. m/e: 152. 158. példa 159. példa A 6-fluor-kromán-8-karbaldehid előállítása A 157. példa szerinti eljárással, a 158. példa szerinti vegyüleí 5,5 g-ját (0,036 mól) átalakítjuk 6- -fluor-kromán-8-karbaldehiddé. A terméket először viszkózus olajként izoláljuk, majd hexánból kikristályosítjuk. Ilymódon 3,4 g termékhez jutunk. Az előállított vegyidet 54 57 °C hőmérsékleten olvad, m/e: 180. 160. példa A 3-metil-5-izoxazol-karboxamid előállítása 350 ml tionil-kloridhoz 20 g 3-metü-5-izoxazol-karbonsavat adunk, majd 10 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk a reakcióelegyet. Ezután 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, szűréssel tisztítjuk és bepároljuk. A kapott olajat többször forró hexánnal eldörzsöljük, a hexános oldatokat bepárolva 16,2—21 g savkloridot kapunk, szdárd termékként. 35 g fenti módon előállított savkloridot keverés közben, adagonként 300 ml tömény ammónium-hidroxidhoz adunk, szobahőmérsékleten. 1 órán át keverjük a szuszpenziót, szűrjük és 24,2 g cím szerinti vegyületet kapunk. Az előállított vegyidet 180- —18/0 hőmérsékleten olvad. 161. példa A 3-metd-5-izoxazoI-karbonitrü előállítása 5 g, 160. példa szerint előállított vegyületet 10 g foszfor-pentoxiddal alaposan elkeverünk, és 140 C hőmérsékletre előhevített olajfürdőbe helyezünk. 200 °C-ra növeljük az olajfürdő hőmérsékletét, és csökkentett nyomáson desztillálva 2,9 g cím szerinti vegyületet kapunk. Az előállított vegyidet infravörös abszorpciós spektrumában (film) 2220 cm"1 hullámhosszon nitril-sávot látunk, 1700 cm"1 hullámhosszon pedig nem látszik amidcsoportra utaló csúcs. 189.701 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 33
