189701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
1 2 datot adunk hozzá cseppenként. 1 órán át 0 °C hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegyet, majd 17 ml iégecet 50 ml tetrahidrofuránnal készített, 0-5 °C hőmérsékletű oldatával leállítjuk a reakciót. Szobahőmérsékletre melegítjük az elegyet, és 500 ml vízhez öntjük, majd 500 ml etil-acetátot és 500 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adunk hozzá. Elkülönítjük a szerves oldószeres fázist, 500 ml friss telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk, olajat kapunk, amelyet kétszer 100-100 ml hexánnal eldörzsölve 2,3 g cím szerinti vegyületet kapunk. Az előállított termék 107—110 °C hőmérsékleten olvad. m/e: 265/263. 149. példa Az etil-2-(6-klór-8-kinolil)-2-hidroxi-acetát előállítása 300 ml etanolban 10 °C hőmérsékleten 2,5 g (0,066 mól) nátrium-bór-hidridet oldunk, az oldatot egy adagban, 2,0 g (0,0076 mól), a 148. példa szerint előállított vegyidet 200 ml etanollal készített 10 °C hőmérsékletű oldatához adjuk hozzá. Néhány perc múlva 750 ml etil-acetáttal és 750 ml vízzel hígítjuk a reakcióelegyet. A vizes fázist 250 ml friss etil-acetáttal extraháljuk. Egyesítjük a szerves fázisokat, háromszor 250—250 ml nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szüljük és bepároljuk, a cím szerinti vegyületet kapjuk olajként, állás közben kikristályosodik. Uymódon 1,87 g terméket kapunk. Az előállított vegyidet 121-124 °C hőmérsékleten olvad. m/e; 267/265. 150. példa Az etil-2-(6-fluor-8-kinolil)-2-oxo-acetát előállítása A 148. példa szerinti eljárással 4,5 g (0,02 mól) 8-bróm-6-fluor-kinolint [J. Hét. Chem. 6, 243—245. (1969)] átalakítunk a cím szerinti vegyületté. A terméket hexánnal eldörzsölve 1,6 g anyaghoz jutunk. Az előállított vegyidet 114-117 °C hőmérsékleten olvad. 151. példa Az etil-2-(6-fIuor-8-kinolil)-2-hidroxi-acetát előállítása A 149. példa szerinti eljárással, a 150. példa termékének 1,5 g-ját (6,1 mmól) átalakítjuk a cím szerinti vegyületté. A zavaros olajként kapott terméket etil-acetátban oldjuk, az oldatot nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk, olajat kapunk, amelyből az 1,23 g termék gyorsan kristályosodik ki. Az előállított vegyidet 84—87 °C hőmérsékleten olvad. 152. példa A 6-hidroxi-kínoün-5-karbaldéhid előállítása- 35 ml vízben, hűtés közben 25 g nátrium-hidroxidot oldunk, majd 5 g, 15 ml kloroformban oldott 6- -hidroxi-kinolint adunk hozzá, és 90 °C hőmérsékleten 12 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk a reakcióelegyet. A forralás közben kétszer 15-15 ml kloroformot adagolunk, az első adagot 2 óra múlva, a másodikat 6 óra elteltével. Lehűtjük a reakcióelegyet, és a nyers terméket szűréssel elkülönítjük. Ezt 125 ml forró vízben oldjuk, aktív szénnel kezeljük, forrón szűrjük, lehűtjük és ecetsawal savassá tesszük. Szűrés után 2,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Az előállított vegyidet 136—137 °C hőmérsékleten olvad. m/e: 173. PMR/CDCI3/: 10,5 ppm-nél aldehides protonok, és 7,2—9,4 ppm-nél aromás protonok látszanak. 153. oldal A 6-metoxi-kinolin-5-karbaldehid előállítása A 152. példa szerinti vegyidet 1,7 g-ját (9,8 mmól) 85 ml acetonhoz adjuk, az oldathoz 1,21 g (8,8 mmól) kálium-karbonátot adunk. Ezután 0,83 ml dimetilszulfátot (8,8 mmól) adunk az elegyhez, és 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 0,34 g (2,5 mmól) kálium-karbonáttal és 0,23 ml (2,5 mmól) dimetil-szulfáttal egészítjük ki a reakcióelegyet és 4 órán át szobahőmérsékleten, majd 3 órán át 60 °C hőmérsékleten keverjük. Szobahőmérsékletre hűtjük az elegyet, szűréssel eltávolítjuk a sókat és a szűrletet bepároljuk. A maradékot etil-acetáttal felvesszük, kétszer 1 n ammónium-hidroxid-oldattal, egyszer vízzel és végül nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk, 0,78 g cím szerinti vegyületet kapunk. Az előállított vegyidet vékonyréteg-kromatográfiás Rf-értéke, a futtatást etil-acetát és kloroform 2:1 arányú elegy ével végezve: 0,35. PMR/CDG3/: delta (ppm) 4,2 (szinglett, 3H), 7,4-9,1 (multiple«, 5H)és 10,3 (szinglett, 1H). 154. példa A 7-hidroxi-kinolin-8-karbaldehid előállítása A 152. példa szerinti eljárással, 5 g 7-hidroxi-kinolint alakítunk át 3,3 g 7-hidroxi-kinolin-8-karbaldehiddé. Az előállított vegyidet 127—130 °C hőmérsékleten olvad. m/e: 173. PMR/CDG3 : 10,8 ppm-nél aldehides proton, 7,0— -8,9 ppm-nél aromás protonok látszanak. 189.701 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 32
