189701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
1 2 maximum. Elemanalízis C8H704NS összegképletre: számított : C : 45,06, H : 3,31, N : 6.5 7%, mért: C:45,31,H:3,41,N:6,85%. 130. példa 2-(4-etoxi-3-tienil)-2-( trime til-szililoxi)-acetonitril előállítása Az 55. példa szerinti eljárással, 300 ml éterben, 50 mg cink-jodid jelenlétében, 8,1 g (0,052 mól) 4-etoxi-3-tenaldehidet és 6,13 g (0,062 mól) trimetil-szilil-karbonitrilt reagáltatunk, viszkózus olajként, 13 g cím szerinti vegyületet kapunk. A PMR vizsgálat szerint aldehides proton nincs jelen. 131. példa 2-Hidroxi-2-(4-etoxi-3-tienil)-ecetsav-iminoletilészter-hidrogén-klorid előállítása A 128. példa szerinti eljárással, de a metanol helyett etanolt használva, a 130. példa szerinti termék 13 g-ját átalakítjuk a cím szerinti vegyületté. A 9,23 í! súlyú termék 126-128 °C hőmérsékleten, bomlás közben olvad. 132. példa Az 5-(4-etoxi-2-tienil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása 9,2 g, a 131. példa szerinti vegyületet 1 órás, 0-5 °C hőmérsékleten végzett foszgénes kezeléssel és 1 órán át szobahőmérsékleten való keveréssel átalakítunk a cím szerinti vegyületté. A reakcióelegyet 1,5 1 vízből készült jégdarabokra öntjük, a termék elkülönítésére, és 200 200 ml kloroformmal háromszor extraháljuk. Egyesítjük a szerves fázisokat, és háromszor 150—150 ml 1 n nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk. Egyesítjük a bázisos extraktumokat, 200 ml friss kloroformmal extraháljuk, 3 n hidrogén-klorid-oldattal savassá tesszük és háromszor 200- —200 ml kloroformmal extraháljuk. Az utóbbi három szerves oldószeres extraktumot egyesítjük, nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A szilárd halmazállapotú desztillációs maradékot toluolból kikristályosítva 4,06 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 144-146 °C. m/e: 227. Az előállított vegyület kálium-bromid-tablettában vizsgált infravörös abszorpciós spektrumában az 1822, 1737 és 1568 cm'1 hullámhosszokon láttunk elnyelési maximumokat. Elemanalízis C9H9O4NS összegképletre: számított : C : 47,57, H : 3,99, N : 6,17%, mért: C: 47,18, H: 4,04, N: 6,06%. A kloroformos mosófolyadékot háromszor 100 ml friss 1 n nátrium-hidroxiddal újraextraháljuk. Ezeket a bázisos extraktumokat egyesítjük, és a fentiek szerint eljárva, további 980 mg, 144-146 °C hőmérsékleten olvadó termékhez jutunk. 133. példa A 2-[4-(n-propoxi)-3 -tienil ]-2 -(trime til-szililoxi)-acetonitril előállítása Az 55. példa szerinti eljárással, 250 ml éterrel készült reakcióelegyben, 50 mg cink-jodid jelenlétében 3,1 g (18 mmól) 4-(n-propoxi)-3-tenaldehidet és 2,28 g (2,9 ml, 23 mmól) trimetil-szilil-karbonitrilt reagáltatunk, olajként 4,6 g cím szerinti vegyületet kapunk. mje: 269. A vegyület díklór-metános oldatában vizsgált infravörös abszorpciós spektruma a következő: 2936 és 1558 cm’1. 134. példa 2-Hidroxi-2-[4-(n-propoxi)-3-tienii]-ecetsav-iminoetilészter-hidrogén-klorid előállítása A 131. példa szerinti eljárással, a 133. példa szerinti terméket az adagolás után 20 perces reakcióidőt hagyva, átalakítjuk a cím szerinti vegyületté. 4,5 g kiindulási anyagból 3,05 g terméket kapunk, op.: 127 -129 °C (bomlás közben). 135. példa Az 5-[4-(n-propoxi)-3-tienil]-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 129. példa szerinti eljárással, a 134. példában előállított vegyület 2,8 g-ját (0,01 mól) átalakítjuk nyers termékké. Ezt toluolból átkristályosítva 1,63 g 5-[4-(n-propoxi)-3-tienil]-oxazolidin-2,4-diont kapunk. Az előállított vegyület 134- 136 °C hőmérsékleten olvad. mje; 241. A kálium-bromid-tablettában vizsgált infravörös abszorpciós spektrum a következő: 1827, 1747 és 1564 cm'1. 136. példa A 2 -(4 -metoxi -2 -metil -3 -üenil)-2 -(trime til - -szililoxij-acetorutril előállítása Az 55. példa szerinti eljárással, 350 ml éterben 50 mg cink-jodid jelenlétében, 5,2 g (33,3 mmól)4-metoxi-2-metil-3-tenaldehidet és 3,96 g (40 mmól) trimetil-szilil-karb .itrilt reagáltatunk, majd 7,3 g viszkózus olajkén különítjük el a cím szerinti terméket. m/e: 255. Az előállított vegyület metilén-kloridban vizsgált infravörös abszorpciós spektruma a következő: 1575, 1204 és 1075 cm'1. 137. példa 2hidroxi-2-(4-metoxi-2-metil-3-tienil)-ecetsav-iminoetilészter-hidrogén-klorid előállítása A 131. példa szerinti eljárással, a 136. példa szerinti vegyület 7,2 g-ját átalakítjuk a cím szerinti vegyületből, és a megfelelő etoxivegyületbol álló 5,8 g ele-189.701 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 29
