189687. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-azolil- 2-oximino-butánszármazékokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést befolyásoló kompozíciók, valamint eljárás 1-azolil- 2-oximino-bután-származékok előállítására
1 2 189 687 A (94) képletű vcgyilJel előállítása 11,6 g (0,1 mól) 2,2^1imetil 1-hidroxi-butan-3-ont (a 3-as példa szerint előállítva) 50—60°C hőmérsékleten (jeges hűtéssel) 20,5 g (0,1 mól) N,N-dimetil-l ,2,2-triklór-vinil-aniinhoz csepegtetünk. Az elegyet 2 óra hosszat 60°C hőmérsékleten kcvertetjük, majd vízsugárszivattyú segítségével ledeszt ill áljuk. 8,1 g 4-klór pinakolint kapunk, hozam: 60 t%, forráspont: 60-62°C/16 mbar. 2. példa A (2) képletű vegyidet előállítása a) eljárás 30,9 g (0,1 mól) 4-(4-klór-fenil-tio)-3,3-<dimetil-l-(imidazol-l-il)-butan-2-ont, 20 g (0,13 mól) hidroxil-amin-hidrokloridot, 11,8 g (0,13 mól) trietil-amint és 2 g p-toluolszulfonsavnak 200 ml toluollal készült oldatát 4 óra hosszat visszafolyató hűtő és vízelválasztófeltét alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, vákuumban bepároljuk. A maradékot osziopkromatográflával tisztítjuk. 13,6 g (42 t%) 4-(4-klór-fenil-tio)-3,3-dimetil-l-(irnidazoj-l-il)-2-oximino-butánt kapunk. Op.: 125-126°C. 3. példa (3) képletű vegyidet előállítása (b) eljárás 13,0 g (0,04 mól) 4-(4-klór-fenil-tio)-3,3-dimetil-l-(imidazol)-l-il)-2-oximino-butánt 50 ml dimetil-formamidban oldunk, majd az oldathoz 4,5 g (0,04 mól) nátrium-ter c-butilátot adunk. Az elegyet 5p°C-ra melegítjük, majd ehhez 6,9 g (0,044 mól) jód-etánt adunk, ezután az elegyet 2 óra hoszszat 50”C hőmérsékleten 2 óra hosszat kevertetjük. A reakcióelegyet lehűtjük, 600 ml vízzel elkeverjük, etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos fázist vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd vákuumban 50°C-hőmérsékletű vízfürdőn bepároljuk. A maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, 12,1 g (86,4 t%) 4-(4-klór-fenil-tio)-3,3-dimetil-2-(etil-oxlmid)-l-(imidazol-1-il)-butant kapunk olajos termék formájában, n|,0:1,5699. ^Fentiek szerint eljárva állíthatjuk elő az alábbi táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket. (I) általános képletű vegyilletek jellemzői Pél- R1 A Olvadásda pont ill. sor-4. -CH3 5. CH3 6. -CH3 7. 8. 9. 10. 11. törésmutató n^P (1) képletű CH 1,5835 csoport (1)., CH 118-12Ô . (1),. CH (xHCl) 158 (1)„ CH (XCuCl2) 1,5665 (0.. CH 13632 0),. CH 1,5567 (1)„ CH 1,5419 (k)„ CH 1,5730 izo-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 12. H (k)„ CH 13. CH2=CH-CH2 (1)„ CH 14. HC=C-CHr CH,-CH=CH-ch2-(m) képletű (1)„ CH 15. 0).. CH 16. (1)„ CH csoport 17. H (a) „ CH 18. (a)„ CH 19. (a) „ CH 20. n-C4H (a) „ CH 21.-ch3 (1)„ ■ N 22. szekC^Hj 0) „ N 23. szek-C^Hç 0), N 24. n-C?Hl5 (k) képletű (1) » N 25. 0)., N csoport 26. (o) „ 0) N 27. (m) „ (1)., N 28. n-C4H„ (m)képletű (a) „ N 29. (a)„ N csoport 30. (p) képletű csoport (a) „ N 31. n-C3H7 (u) „ N 32. i-C^H7 OÁ . N 33. i.C^H7 Ö>), csoport N 34. (m) képletű csoport (u),. N 35. (m) „ fenil-N 36. szek-C^Hg (1 ) képletű N csoport 37. H (s) „ N 38. H (•)., CH 38. H (t) N 40. n-C^Hg (») „ N 41.-CHa (u) .. CH 42. 43. n-C^H7 CHo-CH=CH-ch2-00 .. . 00 „ N N 44. CH.-CHCH-CHg(b)„ N 45. CH2=€H-CH2-*C2"5 (b) „ N 46. (b)„ N 47. 00 N 48. (b) „ N 49. n-C4H9 OK N 50. H (c)„ N 51. ch2=ch-ch2 ■ (u) .. N 52. n-C4H9 00 „ N 53. •C2H5 (c) N-54. h (u) .. CH 1,522merek 1,5790 1.5849 1,5722 1,5997 175-176 (xHCl) 1,5454 1,5431 1,5400 1,5776 1,5523 (A alak X) 1.5496 (B alak X) 1,5334 1,5673 1,5961 1.5850 1,5170 165-170 (xHCl) 114(xHCl) 42 66 1,5158 1,5779 1,5610 1.5496 168-190° (xHCl) 98-100°C 93-95°C nff 1,5363 nyúlós olaj 1.5205 1.5205 1,5379 1,5325 ■ 1,5353 1,5329 1,5264 1,5262 6
