189687. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-azolil- 2-oximino-butánszármazékokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést befolyásoló kompozíciók, valamint eljárás 1-azolil- 2-oximino-bután-származékok előállítására

1

2

189 687

í-c;h

(0

33

„

idd

(g)

»3

33

idd

00

M

33

idd

n-CH

(i)

(a)

>1

13

13

31

n-C^H 1

(b)

33

n-cX

(c)

3»

3»

n-cX

(d)

ff

13

n-cX

00

ff

33

n-cX

(0

3»

33

n-CX

(g)

»*

33

n-C4H9

00

»»

»»

"XH9

0)

(a)

>»

»»

33

»3

íc4h;

(b)

13

33

í-C4H

(c)

>»

II

i-C 4H9

(d)

»3

1»

í-cX

(e)

»3

*>

i-C4H9

(0

»»

33

í-c4h;-cX

i-QHpH.CH-Ctt,

CH2=CH-CHr

(g)

0)

(a)

(b)

»> f » )» »

»

33

33

ff

CH-CH-CHÍ(c)

)>

>»

cdcH-cd(d)

ff

3»

ch2ch-ch2-(e)

S3

ff

ch2=chch2

(g)

ff

ff

ch2ch-ch2

(0

>3

ff

cdcH-Cd

00

3»

ff

cd=CH-CH2

0)

ff

ff

CH=C-CH(a)

3»

33

CH=C-<X

(b)

33

»3

cn-ccd(c)

33

33

ch=c-ch2-(d)

33

»3

ch=c-ch2-(e)

33

Pl

ch=c-ch2-(0

ff

>1

ch=cch2

(g)

33

31

ciec-ch2

00

33

33

ch=c-ch2-(0

3»

II

(k) képlet csoport

(a) képletű csoport

00

00 ,

00 „

(c)„

(k) képletű csoport

(d) „

(k)kcpletű csoport

(e).,

(k)

(0-,

(k) „

(g)

00"

00”

(k)..

0) ».

ch3-ch=ch£jí2

(a)

33

ch3

ch=ch-ch2

(b)

13

ch3

ch=ch-ch2-(c)

M

ch3-ch--ch-ch2-(d)

33

ciuchcikX(e)

33

cd-cH-cH cd(0

33

CH^IECIlX-ch3cii-ch-ch:(g)

33

00

»*

CHyCIK’H-CHj-0)

33

5

10

15

20

25

35

40

45

50

55

Abban az esetben, ha a kiindulási anyagként 60

4-(4-klór-fenil-tio)-3,3-dimetil-l -(imidazol-1 -il)-butan-2-ont és 0-(2-butil)-hidroxiI amint használunk, a reakció menetét az A reakdóvázlattal szemléltethetjük.

Abban az esetben, ha kiindulási anyagként 4- -(4-klór-fenil-tio)-3,3-dimetil-l ^imidazol-l -il)-2-oximino-butánt és jód-etánt használunk, a reakciómenetét a B reakcióvázlattal mutatjuk be.

Ha kiindulási anyagként l-klór-4-(4-ldór-feniI-tio-3,3-dimetil-2-metiI-oximino-bután és 1,2,4-triazol szerepel, a reakció menetét a C reakcióvázlattal mutathatjuk be.

Az (a) eljárásnál kiindulási anyagként használt azolil-ketonokat a (II) általános képlettel jellemezhetjük. E képletben a szubsztituensek célszerű jelentése megegyezik az (I) általános képletnél felsorolt célszerű jelentésekkel.

A (II) általános képletű azolil-származékok nem ismertek, a 3 048 266 számú NSZK-beli szabadalmi bejelentés írja le e vegyületeket. E vegyületeket a fenti számú bejelentésben ismertetett eljárással lehet előállítani oly módon, hogy valamely (VI) általános képletéi 1 -halogén-2-butanon-származékot — a képletben "R~ jelentése a fenti és Hal jelentése klór vagy brómatom — ismert módon 1,2,4-triazollal, vagy imidazollal valamely közömbös szerves 1 dimetil-formamiddal egy savpl. kálium-karbonát jelenlétéözötti hőmérsékletre reagáltatnak.

Az a) eljáráshoz kiindulási anyagként alkalmazott, adott esetben szubsztituált OH) általános képletű hídroxil-amin-származékokat a (III) általános képlettel jelöljük. E képletben R célszerű jelentése az (I) általános képletben megadott célszerű jelentésekkel azonos.

A (III) általános képletű, adott esetben szubsztituált hidroxil-aminok ismert vegyületek.

A b) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott l-azolil-2-oxímino-bután-származékokat az 0a) általános képlettel jellemezhetjük. E képletben R2 és A jelentése az 0) általános képletnél megadott jelentésekkel azonos. Az 0a) általános képletű vegyületek a találmány oltalmi köréhez tartoznak és az a) eljárással állíthatók elő.

A b) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott halogenideket a 0V) .általános képlettel jellemezhetjük, e képletben R1 jelentése megegyezik az 0) általános képletnél megadott jelentésekkel, liai jelentése célszerűen klór-, vagy jódatom.

A (IV) általános képletű vegyületek ismert vegyületek.

Az a) eljárásnál alkalmazandó hígítószerek közül elsősorban az alkoholokat vagy vizet, illetőleg ezek elegyét említjük meg.

Az a) eljárásnál a reakcióhőmérsékletet széles tartományban változtathatjuk, általában 20-120 előnyösen 50-150°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.

Az a) eljárásnál 1 mól 01) általános 'képletű azolil-ketonra előnyösen 1-13 mól 011) általános képletű hidroxil-amint alkalmazunk, az előállított (I) általános képletű vegyületek elkülönítése szokásos módon történik.

. Az a) eljárás előnyös megoldásánál a 011) általáéi dószerben példá megkötőanyag így ben, 40-120°C-3