189679. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált pirrolidon-származékok előállítására

1

2

198 679

2,3,6,7-Tetrahidro-5-oxo-6-/4-metoxi-fenll/-7-hidroxi-5H-l ,4-titiino(3,2-c)pirrol előállítása s

8,50 g 5,7-dloxo-2,3,6,7-tetrahidro-6H/4-metoxl-fenil/-5H, l ,4-ditilno(2,3-c)pirrolt 80 ml 1 : 1 arányú metanol-tetrahidfurán-elegyben szuszpendálunk, és jegesvízhűtés és keverés közben 0,88 g nátrium-tetrahidro-borátot adagolunk hozzá. Az elegyet 3 órán át keveijük, majd jegesvízbe öntjük, és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves kivonatot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. így 8,40 g hozammal, kristályok formájában kapjuk az a) lépés cím szerinti termékét. Op.: 153—154°C.

Elemzés: Cl3H13N03S2 számított: C 52,86, H4,44, N 4,74% talált: C 52,63, H 4,40, N 4,60%.

A kiinduló anyagként használt 5,7-dió xo-2,3,-6,7-tetrahidro-6-f4-metoxi-fenil/-5H-l ,4-ditiino(2,3- -cjpirrolt H. R. Schweizer módszerével készítjük £Helv. Chim. Acta 52, 2221 /1969/)op.: 181-182

b) lépés:

2,3,6,7-Tetrahidro-5-oxo-6-]4-metoxi-fenil/-7-/pi-peridino-karbonil-metil/-5H-l,4-ditiino(2,3-c)pírrol

előállítása

5 1,48 g a) lépésben készült termék és 3,4 g (plperidino-karbonil-metilén/-trifenil-foszforán 30 ml toluollal készült oldatát (csak melegítés közben oldódnak) 12 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, utána a reakciókeveréket bepároljuk, és a maradékot szálikagélből készült oszlopon kromatografál- 10 juk. Az eluáláshoz diklór-metán és etil-acetát

10 : 1 arányú elegyét használjuk. Az így kapott nyers, kristályos terméket etil-acetát és éter elegyéből átkristályosítva 1,45 g hozammal kapjuk a b) lépés, azaz a 18. példa cím szerinti vegyületét, 1(- op.: 163—164°C és 183-184°C (kettős olvadás-3 pont).

Elemzés: ^20^24^2^3^*2 számított: C 59,38, H 5,98, N 693% talált: C 59,32, H 5,97, N 6,71%.

20 19. példa

A 18. példában leírt eljárással állítottuk elő a

4. Táblázatban felsorolt (XVII) általános képletű ve gy Öleteket.

4. Táblázat

(XVII) általános képletű vegyületek

A ve-X1

s -NR2R3

op. Tapasztalati

Elemzés

gyület- -(°C) képlet

számított

sorszáma

(Talált)

1

4-klór-1 -piperidil~<r*Hr89 c, 0 ri S?

55.80....

"TTsó^T"

2

4-klór

2,3,4,5,6,7-hexahidro-l

182 ~183C20H23ClN2O2S2

56,79

5,48 6,62-azepinil(56,73)

(5,46) (6,54)

3

4-metoxi-2,3,4,5,6,7-hexahidro-l

1?5 ~ 136lC2jH26N203S2 147 ~148J

60,26

6,26 6,69-azepinil(60,54)

(6,22) (6,67)

4

H

1-piperidil-200 C19H22W2

60,93

5,92 7,,8

(61,01)

(6,03) (7,45)

5-H

1-piperidil-152 153 C20H24N2O2S2

61,82

6,23 7,21

(61,93)

(6,40) (7,22)

6

4-metoxi-1 -pirrolidinil-173 ~175Cj9H22N203S2

58,43

5,68 7,17

(58^20)

(5,69) (7,08)

7

4-klór-1 -pirrolidinil-185 ~186C18H19aN202S2

54,74

4,85 7,09

(54,89)

(4,80) (7,14)

8

9

10-H

4-metoxi-4-metoxi-1-pirrolidinil-4-metil-l-piperazinildietil-amino-109-9ll4C20H25N303S2 109 ^ 114 C2oH25N303S2 167 'v16SC19H24N2ö3S2

57,26

^6°»

6,01 10,02 feí6)

(58,08)

(5,97) (7,19)

11

4-metoxi-4-fluor-fenil-amino-204 ~206C21H19Fn203S2

58,59

4,45 6,51

(58,50)

(4,50) (6,50)

12

4-metoxi-3-tiazolidinil-157 ~158C18H20N2O3S3

52,92

4,93 6,86

(52,58)

(4,71) (6,77)

13

4-metoxi-1-morfollnil-142 ~144C19H22N204S2

56,14

5,46 6,89

(55,87)

(5,25) (6,63)

14

4-klór-4-fenil-l-piperazinil-183 ~ 184 C24H24CiN302S2

59,30

4,98 8,65

(50,04)

(4,93) (8,61)

15

4-metoxi-4-(4-fluor-fenil)-l-193 ~194C,,H0.FN.O,S.

60,10

5,25 8,41-piperazinil(60,13)

(5,18) (8,43)

16

4-metoxi-N-metil-N-benzil-amino-152 ~153 C23H24N203S2

62,70

5,49 6,36

(62-,74)

(5,39) (6,52)

* kettős olvadáspont

12