189674. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás az 1-(2-hidroxi-etil)-tetrazol-tiolnak, valamint új éterezett származékainak az előállítására

1

2

189 674

1-2 Táblázat

A védőcsoport eltávolítása (R3 hidrogénatom)

(U) -*■ (III) (lásd [A] reakció vázlat)

Szám

R

Oldószer

(mennyiség)

Víz

(mennyiség)

pH

(sav)

Hőm.

(°C)

£°*

.

Kitermelés

(%)

1

ch3

CjHsOCHCH3COCH3

10

0,5

(HC1)

0

50

80

2

ch3

CaHjOCHQjHjOH

30

20

1

(HC1)

0

5

81

3

ch3

í-C4H9OCHCH3COCH3

7

0,5

•2"

(H2S04)

0

50

93

4

CH3OC(CH3)j—

5 ■

2

(H3P04)

szhf

10

92

5

tetrahidropiran-2-il

CH3COCH3

4,5

4

(HC1)

szhf

120

92

6

tetrahidropiran-2-il

dioxán

2

1

4

(H2S04)

40

330

85

7

(CtH5)3C-ch3 oh

3

33

0,5

(HC1)

szhf

300

87

Megjegyzések:

1) az oldószer és a víz mennyiségét súlyarányban fejezzük ki a védett hidroxietil-tetrazol-tiolra,

2) szhf szobahőmérsékletet jelent.

30

II—1 Táblázat

A kiindulási ROCHjCH2NHCSSCH3 (I) iitiokarbaminsav-metilészter fizikai állandói

Szám

R

CHCí3

IRry cm'1 ma>:

CDC13

NMR:5 •' PPm

1

terc-C4 H9 --1.2 (s, 9H), 2.63 (s, 3H), 3.55 (t,J* 4.5Hz, 2H), 3.73-4.03 (m,2H)

2

ÇH3

CaHjOCH

3370, 3245.

1.22 (t,J=7Hz,3H), 1.35 (d,J= *5Hz, 3H), 1.57 (s, 1H), 3.4 -4.1 (m, 4H), 4.69 (q,J= 5Hz, 1H).

3

ch3

í-C4H9OCH-3370,3235.

0,91 (d,J*7Hz, 6H), 1.30 (d,J=5Hz, 3H), 1.52 (s, 1H), 1.6(m,iH), 2.64 (s, 3H),3.1—4.1(m,6H),

4

CH3OC(CH3)j-3380,3250, 1601.

1.33 (s, 6H), 2.63 (s,3H), 3.19 (s,3H), 3.63 (t,J=4Hz,2H),

3.89 (t, J=4Hz, 2H).

1.33-2.00 (m, 6H), 2.63(s, 3H), 3.47-4.17 (s,6H), 4.33-4.67 (m, 1H), 7.50-8.33 (in, 1H).

5

tetrahidropiran-2-il

3360

6

(C*Hs)3C-3360

2.60 (s, 3H), 3.35 (t,J=5Hz, 2H), 3.60-4.07 (m, 2H), 7.07-7.63 (m, 16H).

5