189674. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás az 1-(2-hidroxi-etil)-tetrazol-tiolnak, valamint új éterezett származékainak az előállítására
1 2 189.674 11—2 Táblázat Az l-(védett-hidroxietil)-tetrazo -5-tiolok (II) fizikai állandói Szám R CHC13 IRryr cm'1 max cdci3 NMR:6 ppm I terc-C* H9--1.3 (s, 9H), 3.87 (t, J= 5.25Hz, 2H), 4.47 (t, J= 5.25Hz, 2H), 11.87 (s,lH). 2 ch3 C2 H5 OCH-3397. 1.07 (t,J=7Hz,3H), 1.17 (d, J=6Hz, 3H), 3.40 (q,J=7Hz, 2H), 3.98 (t,J=5Hz, 2H), 4.43 (t, J=5Hz,2H), 4.69 (q, J=6Hz, 1H), 7.5 (brs, 1H). 3 ch3 í-C4H90CH 3415. 0.90 (d, J«őHz, 6H), 1.28 (d, J=6Hz, 3H), 1.82 (m,lH), 3.20 (m,2H), 4.00 (t, J=5Hz,2H), 4.52 (t, J= 5Hz, 2H), 4.75 (q,J=6Hz, 1H), 10.0 4 CH3OC(CH3)2--5 tetrahidropiran-2-il-1.33-1.87 (m, 6H) 3.40-4.87 (m, 7H), 12.57-13.16 (m, 1H). 6 (C*H s)3C-1 3.50 (t, J=5Hz, 2H), 4.45 (t, MHz, 2H), 6.97-7.43 (brs, 15H), (CD3COCD3). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás egy 1-6 szénatomos alkoxícsoporttal 00 vagy három fenilcsoporttal adott esetben helyettesített 1—6 szénatomos alkohollal vagy dihidropiránnal éterezett l-(2-hidroxi-etil)-lH-tetrazol-5-tiol és alkálifémsói, valamint a (III) képletű szabad hidroxivegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy egy 40 (1) általános képletű, a hidroxilcsoportján éterformában védett N-(2-hidroxi-etil)-ditio-karbaminsav-alkilésztert — a képletben R adott esetben egy 1—6 szénatomos alkoxícsoporttal vagy három fenilcsoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy tetrahidropiranilcsoport és R1 1-4 szénatomos alkil- 45 csoport — alkálifém- vagy alkáliföldfém-azid jelenlétében közömbös oldószerben melegítünk, majd egy kapott (II) általános képletű levédett 2-hidroxi-etil)-IH-tetrazol-S-tiol-merkaptidsóból — a képletben R a fenti jelentésű és R2 alkálifém- vagy alkáliföldfématom — a (II) általános képletű tiolt ahol R a fentijelentésű és R2 hidrogénatom savval, előnyösen foszforsavval semlegesítve felszabadítjuk, és annak alkohol-védőcsoportját savas közegben kívánt esetben eltávolítjuk, vagy a (II) általános képletű tiolt R2 hidrogénatom és R a fenti jelentésű - alkálifcmsóvá és vissza- 55 lakítjuk. 2 Az 1 igénypont szerinti eljárás 4-6 szénatomos tercier alkilcsoporttal éterezett 1 -(2-hidroxi-etil)-l H-letraz.o)-5-tio! előállítására, a z z e 1 jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelynek képletében R 4-6 szénatomos ter- 60 der alkilcsoport és R* 1-4 szénatomos alkilcsoport. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás az 1-helyzetben 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoporttal éterezett 1 ^(2-hidroxl-etil)-lH-tetra2ol-5-tiol előállítására, azzal jellemezve, hogy olyan (11 általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelynek képletében R az 1-helyzetben -1-6 szénatomos alkoxícsoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoport, R1 1—4 szénatomos alkilcsoport. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás trifeníl-metil-csoporttal éterezett l-(2-hidroxi-etil)-lH-tetrazo!-5- -tiol előállítására, azzal jellemezve, hogy olyan (1) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelynek képletében R trífenil-metil-csoport és R' 1—4 szénatomos alkilcsoport. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás terc-butil-, 1-etoxi-etil-, 1-izobutoxi-etil-, 1-metoxi-l-metil-etilvagy tetrahidropiran-2-il-csoporttal éterezett l-(2- -hidroxi-etil)-lH-tetrazol-5-tiol előállítására, azzal jellemezve , hogy olyan (I) általános képletű kündulási anyagot alkalmazunk, amelynek képletében R terc-butil-, 1-etoxi-etil-, 1-izobutoxi-etil-, 1- -metoxi-l-metil-etil- vagy tetrahidropiran-2-il-csoport és R1 1 —3 szénatomos alkilcsoport. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy közömbös oldószerként vizes oldószert alkalmazunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyet 30-150 °C-on 0,5-10 óra hosszat melegítjük. 6
