189674. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás az 1-(2-hidroxi-etil)-tetrazol-tiolnak, valamint új éterezett származékainak az előállítására

1

2

189.074

4. példa (Nátriumsó)

23 g l-[2-(tetrahidropirán-2-il-oxi)-etil]-lH-tetrazol-5-tiolt 8,4 g nátrium-hidrogén-karbonátot tartalmazó 120 ml vízben feloldunk és az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot éter-hexán-keverékbői kristályosítjuk, így kapjuk az l-[2-(tetrahidropiran-2-il-oxi)-etil]-lH-tetrazol-5-tiol-nátriumsót (23,5 g), amelynek olvadáspontja 177-180 °C.

A tetrazolgyűrű képzésének reakciókörülményei és a hidrolízissel nyert tiol (R1 metilcsoport, R2 hidrogénatom) kitermelési adatai:

(I) -*■ (II) (lásd [A] re akció vázlat)

Szám

R

NaN3

Oldószer

Víz

Idő

Hőm.

Kitermelés

(mól)

(mennyiség)

(mennyiség) (perc)

(°C)

(%)

1

terc-C4H9-1,2

C5HsOH

3,1

120

refl.

84

10

2

terc-C^Ií,

3,0

dioxán

10,0

60

80

90

40

3

C03

C2H5öCH-1,3

C2H5OH

3,3

80

refl.

80

6,7

4

c%

C2H5OCH-1,1

ch3oh

1,2

2,3

330

40

97

5

CHa

1,3

C2H50I1

3,2

80

refl.

97

i-C4H9OCH

6,3

6

CH3QC(CH3)2-1.0

C2H5OH

4,0

35

refl.

78

7,8

7

tetrahidropiran-1,2

C2H5OH

1,7

150

refl.

80-2-il

2,6

8

(C6Hs)3C-1,2

C2Hs0H

3,7

120

refl.

79

10,1

rázzuk és a szerves fázist elválasztjuk. Ezt a fázist 5%os vizes nátrium-hidroxiddal extraháljuk. Az ex t rak - tumot sósavval megsavanyítjuk és etil-acetáttal újra extraháljuk. Az extraktumot csökkentett nyomáson bepároljuk, így kapjuk az l-(2-hidroxi-etil)-lH-tetrazol-5-tiol, amelynek olvadáspontja 135-136 °C.

10

I—1 Táblázat

45

Megjegyezések:

a) az oldószer és a víz mennyiségét súlyarányban fejezzük ki a ditiokarbamát kiindulási anyagra,

b) refl. vissza folyatás közben végett melegítést jelent.

50

4