189638. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklohexán-1,3-dion-származékot tartalmazó gyomírtószer és eljárás ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítására
1 2 24. példa 5-{3-acetil-2,4,6-trimetil-fenil)-2-[ 1 -(etoxi-imino)-butil]-3-(4-toluol-szu]fonil)-oxi-ciklohex-2-én-l-on (55) 0,10 g (0,26 millimól) 5-(3-acetil-2,4,6-trimetil-fenil)-2-[ 1 -(etoxi-imino)-butil]-3-hldroxi-ciklohex-2-én-on-nátriumsót acetonban oldunk, majd 0,05 K (0,26 millimól) 4-toluol-szulfonil-kloridot adunk hozzá. A reakcióelegyet 15 percen át keverjük és az oldószert forgóbepárlón vákuumban eltávolítjuk. A maradékot szilikagél-oszlopon történő kromatografálással és diklór-metános eluálással tisztítjuk. Sárga olaj alakjában 0,13 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 95,6%. A terméket proton mag mágneses rezonanciaa spektruma segítségével jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat, az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa). 25. példa 2-[l-(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-5-[2,3,4,5-tetrametil-6-(tio-metil)-fenil] -ciklohex-2-én-l -on -rézsó (46) 0,37 g (0,92 millimól) 2-[l-(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-5-[2,3,4,5-tetrametil-6-(tio-metil)-fenil]-ciklohex-2-én-l-on és 50 ml dietil-éter oldatát 50 ml telített vizes réz(II)-acetát-oldattal rázatjuk. A reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk. A szilárd maradékot egymásután forró vízzel, hideg vízzel és dietil-éterrel mossuk, majd szárítjuk. Halványzöld szilárd anyag alakjában 0,25 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 31,0%, op.: 150°C (bomlás). 26 * * * * * 26. példa 2-[l-(etoxi-imino)-5^-(etoxi-metil)-2,4,6-trimetil-fenil]-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l -on (41) i) 0,5 mi jód-trimetil-szilánt nitrogénatmoszférában 1,50 g (4,36 millimól) 2-butiril-3-hidroxi-5- -[3-(metoxl-metil)-2,4,6-trimetil-fenil]-ciklohex-2-én-1-on (36. példa) és 10 ml vízmentes acetonitril oldatához adunk és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 percen át keverjük. Az oldószert eltávolítjuk és a maradékot szobahőmérsékleten 15 órán át etanolos kálium-hidroxid-oldattal keverjük. Az oldatot híg sósavba öntjük és dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagél-oszlopon történő kromatografálással és diklór-metános eluálással tisztítjuk. Olaj alakjában 1,32 g 2-butril-5-[3-(etoxi-metil)-2,4,6-trimetil-feniI]-3-hidroxí-clklohex-2-pn-l-ont kapunk. Kitermelés 84,7%. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektruma alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat à 4. Táblázatban (36. példa) tüntetjük fel. il) A cím szerinti vegyületet az 1. példa iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 2-butiril-5-[3-(etoxi-metil)-2,4,6-trimetil-fenil]-3-hidroxi-2-én-l-on és etoxi-amin-hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa). 27. példa 2-li-tetoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-5-(3-(hidroxl-metÚ)-2,4,6-trimetil-fenil]-ciklohex-2-l-on (51) í) 0,3 ml jód-trimetil-szilánt nitrogénatmoszférában 0,5 g (1,45 millimól) 2-butiril-3-hidroxi-5-{3- -{metoxi-metil)-2,4,6-trimetil-fenil]-ciklohex-2-én-1-on (36. példa) és 10 ml vízmentes acetonitril oldatához adunk és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 percen át keverjük. Ezután vizes ezüst-nitrát-oldatot adunk hozzá és az elegyet további 4 órán át keverjük. Az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot egymásután híg vizes nátrium-hidroxid-oldattal és ecetsawal mossuk, majd etil-acetátban oldjuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Olaj alakjában 0,42 g 2-butiril-3-hidroxi-5-[3-(hidroxi-metil)-2,4,6- -trimetil-fenilj-ciklohex-2-én-l-ont kapunk. Kitermelés 87,0%. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 4. Táblázatban tüntetjük fel (36. példa). ii) A cím szerinti vegyületet az 1. példa iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon, 2-butiril-3-hidroxi-5-[3-(hidroxi-metil)-2,5,6-trimetil-fenil]-ciklohex-2-én-l-on és etoxi-amin-hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A terméket proton mágneses rezonancia spektrumával azonosítjuk és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban foglaljuk össze (37. példa). 28. példa 5-[3-(n-butil-tio-metil)-2,4,6-trimetil-fenil]-2-{l-(etoxi-imino)-butiljO liidroxi-ciklohex-2-én-l-on (59) i) 0,3 ml jód-trimetil-szilánt 0,5 g 2-butiril-3-hidroxi-5-[3-(metoxi-metil)-2,4,6-trimetil-fenil]-ciklohex-2-én-l-on (36. példa) és 10 ml vízmentes acetonitril oldatához adunk nitrogénatmoszférában, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 percen át keverjük. Az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot 1,3 g ekvivalens nátrium-n-butil-tiolát 20 ml etanollal képezett oldatához adjuk. Az elegyet szobahőmérsékleten 24 órán át forraltuk, majd híg sósavba öntjük és dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagéloszlopon történő kromatografálással tisztítjuk és diklór-metánnal eluáljuk. Olaj alakjában 0,46 g 2-butiril-5-[3-(n-butil-tio-metil)-2,4,6-trimetil-feniI]-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-ont kapunk. Kitermelés 79,5%. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektruma alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 4. Táblázatban tüntetjük fel (36. példa). ii) A cím szerinti vegyületet az 1. példa iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 2-butiril-5-[3-(n-butil-tio-metil)-2,4,6-trimetil-fenil]-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-on és etoxi-amin hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A terméket proton mágneses rezonancia spektrumával azonosítjuk és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa). 29. példa 5-(2,6-dimetil-4-hidroxi-fenil)-2-[ 1 -(etoxi-imino)-propil]-3-hldroxi-ciklohex-2-én-l -on (31) 1) 3,22 g (8,5 millimól) 5-(4-(benzil-oxi)-2,6-dimetil-fenil)-3-hidroxi-2-propionil-ciklohex-2-én-1 -on 189 638 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 ’ 60 16
